Термодинамика необратимых

Заметим, что закон Дарси следует, по существу, из принципа Онзагера термодинамики необратимых процессов в приложении к силе межфазового взаимодействия твердой матрицы и флюида [30]. [c.18]

Раздел III.6. Хорошим введением в термодинамику необратимых процессов является книга [c.62]

Общая феноменологическая теория термодинамики необратимых процессов постулирует линейную связь между обобщенными потоками С ) и сопряженными им термодинамическими силами (ЛГу) [c.151]

В гл. 3 мы ссылались на следующий важный факт в изолированной системе при свободном протекании изменения системы энтропия должна увеличиваться. Такое изменение называют необратимым. Причинный рост энтропии и необратимость целесообразно — как это показала, между прочим, зависимость Беккера [1] — формулировать таким образом Необратимый процесс протекает потому, что он связан с увеличением энтропии . Эта формулировка оказывается весьма плодотворной, так как является исходным положением термодинамики необратимых процессов и открывает возможности рассмотрения процессов, не включаемых обычно в область так называемой классической термодинамики . [c.56]

В отечественной технической литературе под так называемой классической термодинамикой понимается термостатика, а под термодинамикой необратимых процессов — их кинетика, т. е. учение о скоростях протекания процессов. — Прим. ред. [c.56]

Учет особенностей незамерзающих прослоек позволил получить (на основе термодинамики необратимых процессов и теории расклинивающего давления) уравнения течения, связывающие скорость переноса влаги в мерзлых грунтах и пористых телах с теплотой фазового перехода лед — вода [32]. Более подробно эти вопросы рассматриваются в разделе 6 этой же главы. [c.11]

Термоосмос. Более сложной оказывается ситуация, когда кроме перепада давления АР в прослойке действует также и продольный перепад температуры АТ. При небольших отклонениях от состояния равновесия возникающие эффекты удобно рассматривать на основании термодинамики необратимых процессов. Соответствующая система уравнений, где <7 и ш — удель- [c.20]

Капиллярный осмос. Явление капиллярного осмоса, открытое Б. В. Дерягиным [57], состоит в том, что жидкость в капиллярах и порах способна перемещаться под действием градиента концентрации раствора. Причи.чой капиллярного осмоса является диффузность адсорбционных слоев растворенного компонента. Увлечение потоком жидкости подвижной части диффузных слоев с повышенной (или пониженной) концентрацией С х) растворенного вещества приводит к возникновению градиента концентрации. В соответствии с уравнениями термодинамики необратимых процессов это обусловливает, возможность перекрестного эффекта, а именно — течения жидкости под действием перепада концентраций. В связи с тем что граничные слои воды вблизи гидрофильных поверхностей обладают пониженной растворяющей способностью, толщина диффузных слоев того же порядка, что и толщина граничных слоев. В соответствии с теорией [57], это может заметно увеличивать скорость капиллярно-осмотического скольжения, равную [c.24]

Тонкие поры, где происходит перекрытие диффузных адсорбционных слоев, требуют особого рассмотрения. В этом случае концентрация раствора С(х) ни в одной части поры не равна концентрации объемного раствора Со. Здесь становится неприменимым представление о течении типа скольжения, которое имеет место в широких порах, где толщина слоя с измененной концентрацией много меньше ширины поры. В тонких (в указанном смысле) порах следует учитывать изменение локальных скоростей течения по всей толщине прослойки. Для неионных растворов в плоском канале решение, полученное на основе уравнений термодинамики необратимых процессов, имеет следующий вид [60] [c.25]

Для решения задачи переноса незамерзшей влаги под действием градиентов температуры и давления требуется рассмотрение взаимосвязанных потоков массы и энергии на основе термодинамики необратимых процессов [32, 318]. Для того чтобы продемонстрировать основной физический механизм явления, рассмотрим щелевую модель порового пространства (рис. 6.5). Здесь пластинка льда заключена между параллельными твердыми стенками, вблизи которых сохраняются незамерзающие прослойки воды толщиною h. Модель отвечает деформируемому пористому телу расстояние между стенками поры может изменяться под действием внешнего давле- [c.105]

Более общий и строгий подход к определению понятия области протекания процесса можно получить, исходя из представлений термодинамики необратимых процессов. [c.16]

Краткий курс химической термодинамики вводит студентов химико-технологических специальностей в теоретическое содержание классической термодинамики, термодинамики необратимых самопроизвольных и несамопроизвольных процессов, в термодинамику координированных систем. Методы статистической термодинамики в данном курсе не рассматриваются. [c.4]

Скорость движения системы в фазовом пространстве по направлению к состоянию равновесия определяется суммированием скоростей движения по каждой из п координат. При этом основное соотношение термодинамики необратимых процессов применительно к замкнутой адиабатической системе определяет суммарную скорость изменения состояния системы (скорость возникновения энтропии) как сумму произведений термодинамических движущих сил на соответствующие коэффициенты, определяющие скорость движения системы вдоль одной из координатных осей и ) [c.16]

Мы не будем вдаваться в детальный анализ физического смысла термодинамических понятий потоков и сил, изучение которых составляет предмет термодинамики необратимых процессов. Отметим лишь, что Рх/ является сложной функцией концентраций компонентов и температуры. [c.17]

Термодинамически строгая трактовка понятия движущей силы процесса массопередачи может быть получена па базе представлений термодинамики необратимых процессов. Конкретное применение теоремы Онзагера к процессам массопередачи приводит [2—4] к выражению для движущей силы процесса массопередачи [c.195]

В термодинамике необратимых процессов вводится феноменологическая связь между силами и потоками, которая в нашем случае имеет вид [c.196]

Выбор соответствующих потоков и сил производится из основного уравнения термодинамики необратимых процессов [c.17]

При наличии нескольких явлений переноса, протекающих одновременно, возникают новые эффекты, описываемые дополнительными членами в феноменологических уравнениях и характеризуемые своими коэффициентами, например термодиффузии. Последовательное описание подобных эффектов дается термодинамикой необратимых процессов. [c.29]

В термодинамике необратимых процессов можно выделить самопроизвольные (спонтанно протекающие) процессы и несамопроизвольно протекающие процессы. На основе аналитических выражений 1-го и 2-го законов термодинамики получены такие функции, как внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, энергии Гельмгольца и Гиббса. Эти функции используются для расчета максимальной и максимально полезной работы химического процесса, которые характеризуют химическое сродство вещества друг к другу (мера химического сродства). [c.6]

Фрагмент диаграммы процесса диффузии пизкомолекулярного компонента в толщу сополимера является, по сути, топологическим отображением феноменологического соотношения термодинамики необратимых процессов [c.302]

Однако термодинамика необратимых процессов пе дает сведений относительно величины феноменологического коэффициента Ь. Поэтому для расчета последнего привлекаются различные механические теории. Так, для одномерной диффузии, согласно [5], имеем [c.302]

Инженеры-химики, технологи и конструкторы должны владеть методами химической термодинамики в приложении к расчету равновесий и неравновесных процессов в рамках термодинамики необратимых самопроизвольных и несамопроизвольных процессов, для веществ в идеальном и неидеальном состоянии, для химически и фазово однородных и неоднородных систем. [c.3]

Приведены методы расчета летучестей и активностей. Кратко рассмотрена термодинамика необратимых процессов и термодинамика координированных систем. В каждом разделе рассмотрены соотношения для самопроизвольных и несамопроизвольных процессов. Разделы имеют задачи с решениями и контрольные вопросы. В конце учебника приведены задачи с решением и без решения. [c.4]

Термодинамика определяется как наука, изучающая процессы взаимопревращения теплоты и работы. В настоящее время выделяют общую (физическую), техническую и химическую термодинамику, которые в основном изучают равновесно протекающие процессы. В последнее время интенсивно развивается термодинамика необратимых процессов и появляются исследования термодинамики самопроизвольных и несамопроизвольных процессов, как новое направление термодинамики необратимых процессов. [c.5]

Заметим, что, по нашему мнению, деление термодинамики на классическую и термодинамику необратимых процессов неудачно и со временем исчезнет. Это различие еще сохраняется (на исторн-ческой основе), но рано или поздно оба метода сольются в один общий, наряду с чем останется также понятие о различии между термостатикой и термодинамикой. В дальнейшем мы будем согласовывать общие понятия с новейшей литературой [2]. [c.56]

Однакр следует помнить, что многие химические реакции, протекающие в лабораторной аппаратуре или крупных промышленных установках, обратимые с точки зрения химика-экспериментатора, являются с точки зрения термодинамики необратимыми процессами. [c.89]

В онзагеровском понимании производная (1.20) определяется ьак поток, и выражение (1.19) в термодинамике необратимых процессов принято записывать в виде [c.16]

Существуют три параллельных механизма воздействия химической реакции на скорость массопередачи. Во-первых, наличие в системе химической реакции, как правило, оказывает влияние на установление равновесного распределения переходящего компонента между фазами и тем самым иа движущую силу процесса массопередачи независимо от способа ее выражения. Во-вторых, химическая реакция оказывает влияние на величину коэффициента массопередачи независимо от способа его выражения, т. е. независимо от способа выражения движущей силы процесса. Взаимное влияние химической реакции и процессов переноса рассматривается термодинамикой необратимых процессов. Общий подход к вопросу разработан Де Гроотом и Мазуром [1], которые рассмотрели процесс теплопередачи в системе с химической реакцией. Вопросы взаимного влияния массопередачи и химической реакции с позиций термодинамики необратимых процессов рассматривались Оландером [2], а также Фридлендером и Келлером [3]. Хотя количественные результаты были получены 13] лишь для области очень малых отклонений от химического равновесия, однако качественно было показано, что наличие объемной реакции приводит к увеличению потока массы. [c.226]

В термодинамике необратимых процессов постулируется, что в состояних, близких к положению, равновесия, потоки являются линейными функциями обобщенных сил [c.17]