Особенности необратимого плавления

Особенности необратимого плавления [c.182]

Кроме достаточно подробных сведений об особенностях необратимого плавления рассмотренных выше полимеров имеется определенная информация и о необратимом плавлении ряда других полимеров. [c.263]

Влияние деформации на температуру плавления рассмотрено в разд. 8Л.З для равновесных условий и в разд. 9Л.З при обсуждении особенностей необратимого плавления деформированных кристаллов. [c.311]

Если прн комнатной температуре растворения не происходит, нагревают не-долгое время до кипения. В этом случае необходимо убедиться (особенно после нагревания с кислотами или щелочами), что не произошел гидролиз или иное необратимое изменение. Для этого выделяют изучаемое вещество и определяют его температуру плавления или кипения, сравнивая с константами исходного вещества. [c.296]

Термоиндикаторы, меняющие цвет по принципу действия, используют различные физико-химические превращения. Среди таких принципов химическое взаимодействие компонентов между собой, плавление отдельных компонентов, изменение физических свойств за счет перестройки структуры, изменение оптических свойств в жидких кристаллах и др. Эти термоиндикаторы, если возможно, наносят непосредственно на контролируемый объект или готовят из них термокраски. При достижении критической температуры цвет материала термоиндикатора резко изменяется, что дает возможность определить температуру с погрешностью 5—10°С. Термоиндикаторы, меняющие цвет, могут быть обратимыми, многократно изменяющими цвет при нагреве, и необратимыми, цветность которых фиксируется при максимально достигнутой температуре. Термоиндикаторы с необратимым изменением температуры особенно удобны, когда нет возможности оптического наблюдения за цветом в процессе нагрева объекта. [c.178]

Если при комнатной температуре вещество не растворяется, то смесь надо нагреть до кипения. Затем даже после короткого кипячения, особенно при пробах с кислотами и щелочами, нужно установить, не изменилось ли вещество вследствие гидролиза или иной подобной необратимой реакции (вещество выделяют вновь и определяют температуру его плавления или кипения). [c.570]

Если прн комнатной температуре вещество не растворяется, смесь недолгое время кипятят. В этом случае необходимо убедиться (особенно после нагревания с кислотами или щелочами), что не произошел гидролиз илн иное необратимое изменение изучаемого вещества. Для этого его выделяют и опреде.ляют температуру плавления или кипения. [c.331]

Кроме методики измерения и критериальных величин необратимой деформации (вязкости), принятой для оценки температур плавления (застудневания), важную роль в гистерезисных явлениях играет степень завершенности установления равновесных фаз по составу. Уже отмечалось, что завершающая стадия распада исходного неравновесного раствора на равновесные фазы протекает очень медленно, поскольку происходит выравнивание химических потенциалов компонентов в сосуществующих фазах. Поэтому те характеристики, которые обусловлены особенностями матричной фазы, и в первую очередь механические свойства, в свежеобразованных студнях будут отличаться от характеристик для студней, выдержанных во времени. [c.115]

Одна из важнейших особенностей типичных линейных полимеров при температурах выше областей стеклования и плавления заключается в их способности существовать в двух физических состояниях — текучем и высокоэластическом (каучукоподобном). Соответственно у них проявляется два основных релаксационных механизма. В текучем состоянии возможно необратимое перемещение центров тяжести макромолекул друг относительно друга и необратимые деформации могут быть неограниченно большими. В высокоэластическом состоянии определяющее значение имеют быстрые изменения пространственного расположения групп атомов, образующих главную цепь, что обусловливает возможность ее разворачивания и, соответственно, накопления большой обратимой — высокоэластической деформации. В текучем состоянии у полимеров проявляются оба релаксационных механизма и при течении у них могут накапливаться большие обратимые деформации. [c.358]

Нам уже удалось рассмотреть вопрос о природе двойных точек плавления жиров, более столетия смущавший химиков-жировиков. Подчеркнем еще раз, что это явление полностью определяется особенностями кристаллизации и плавления триглицеридов, связанными с необратимым (монотропным) полиморфизмом. Явление двойных точек плавления — это специфичное свойство фаз глицеридов, проявляющееся при термическом анализе жиров. Плавление уже закристаллизовавшегося препарата и его последующая кристаллизация при повышении температуры показывают, как нам теперь известно, переход через расплавы метастабильных у- и а-форм в стабильную р-фазу. [c.139]

Полипропиленовую нить обычно вытягивают на 400—800% при 100—140 °С. Максимально возможная степень вытягивания и свойства получаемого волокна в значительной степени зависят от условий вытягивания, и особенно от температуры. Для получения высокопрочного полипропиленового волокна его следует дополнительно вытягивать при температурах, близких к температуре плавления полимера (170—180°С), и под натяжением для устранения возможности необратимого течения волокна. При таких температурах увеличивается максимально возможная степень вытягивания (с 530% при 120 X до 770% при 170—180 °С) и значительно повышается прочность волокна — с 66,4 до 84 кгс/мм (664— 840 Мн/м2). Одновременно снижается удлинение нити (с 45 до 33%) и повышается плотность волокна (с 0,9127 до-0,9265 г/см ) [21]. [c.283]

С точки зрения механики сплошных сред [123, 242, 243], макроскопическая ползучесть металлов трактуется как медленная необратимая деформация, неограниченно развивающаяся в конструкции под действием приложенных нагрузок. В данном случае термин медленная означает, что зависимость между напряжениями и деформациями должна содержать время (в явном виде или посредством некоторых операторов), и введен лишь для отличия деформации ползучести от мгновенной пластической деформации, которая от времени не зависит. Другой феноменологической особенностью ползучести металлов является то, что ее проявление становится заметным только в условиях повьппенных температур. Для большинства конструкционных сталей и сплавов до температуры 0,35 7 [244, 246], где - температура плавления по абсолютной [c.395]

Особенности необратимого плавления деформированных кристаллов понятны Б меньшей степени, чем особенности необоатимого плавления недеформированных кристаллов, выращенных из раствора и расплава. Во многом поведение деформированных кристаллов при плавлении подобно поведению кристаллов, выращенных из расплава, однако дополнительное влияние проходных молекул, которые находятся в напряженном состоянии, осложняют интерпретацию наблюдаемых явлений. Компенсационный эффект, обусловленный существованием напряженных проходных молекул, часто приводит к тому, что температура плавления, плотность и степень кристалличности деформированных образцов оста- [c.295]

Таким образом, необратимое плавление изотактического полипропилена - дсвольно сложный -процесс, большинство особенностей которого качественно описано, но количественно исследовано в недостаточной степени. Джи и Мелиа [65] измеряли теплоемкость образцов. [c.236]

Различные типы полимерных кристаллов могут возникать, когда макромолекулы в растворе лли расплаве находятся в растянутом состоянии перед кристаллизацией (разд. 6.2.2 и 6.3.3). В этих условиях образуются фибриллярные или комбинированные кристаллы типа шиш-кебаб (разд. 3.8.2). Образцы, полученные в таких условиях, при которых незакристаллизованные участки макромолекул способны релакси-ровать, не дают усадки при отжиге и не изменяют характер плавления при закрепленных концах. Однако их отжиг и особенности необратимого [c.267]

Необратимое плавление было рассмотрено в разд. 9.1 — 9.5 на основе двухфазной модели частичнокристаллических по шмеров. Эта модель, описанная в разд. 4.2.1, по-видимому, применима во многих случаях. Еще в большей степени пригодна для описания особенносте плавления (рис. 9.1 и 9.2) усовершенствованная модель, допускающаз наличие дефектов в кристаллических областях. По мере того как степень кристалличности образца уменьшается,, а доля молекул, находящихся в граничных областях, становится заметной, появляется необх димость специального рассмотрения поверхностного слоя кристалл [c.322]

Большие кристаллы гибкоцепных линейных полимеров приближаютс. к термодинамически устойчивьм кристаллам и представляют собой три-виалы ый пример однофазных систем, которые при температуре плавления претерпевают резкий фазовый переход первого рода и переходят в рисплав, как это показано в разд. 8.2.3. Обычные частичнокристаллические образцы гибкоцепных линейных полимеров, как показано в разд. 9.1 и 9.3, метастабильны. Они закристаллизованы не полностью а кристаллы в них не совершенны. Для описания метастабильного состояния таких образцов может быть успешно использована двухфазная модель. При рассмотрении кристаллической фазы необходимо прежде всего учитывать небольшой размер кристаллических областей. Внут ранние дефекты кристаллов, рассмотренные в разд. 4.3.3 и 4.3.4, имею по-видимому, меньшее значение (см., однако, работу [ 22]). Свойства аморфной фазы часто не могут быть определены путем экстраполяции свойств расплава при высоких температурах к низким температурам, поскольку возможно некоторое упорядочение аморфной фазы (особенно в растянутых образцах), которое следует принимать во внимание (разд. 9.3.3), Учет этих факторов позволяет понять по крайней мере особенности конца необратимого плавления, если устранены эффекты перестройки кристаллов рекристаллизации, которые часто затрудняют определение истинного температурного интервала плавления. В разд. 9.6 сделана попытка объяснить эффекты, наблюдаемые в начале области плавления, на основании представления о плавлении поверхностного слоя кристаллов. [c.326]

Практически все первоначальные попытки интерпретировать процесс плавления сополимеров и изомеров основаны на равновесной теории Флори [43] (разд. 6.3.4). Обзор этих работ дан Манделькерном [ 91]. Недостатком этих ранних обсуждений является отсутствие данных оструктуре и макроконформациях сополимеров и-недооценка степени необратимости процесса плавления. За прошедшее время про1 ресс в этой области не очень большой, и поэтому проблема плавления сополимеров особенно нуждается в дальнейшем изучении. Необходимость в постановке таких исследований особенно очевидна в связи с возрастающим техническим использованием сополимеров. [c.352]

Течение расплавов зависит от ряда факторов и подробно рассмотрено в гл. , поэтому в данном разделе остановимся лишь на особенностях перехода различных полимеров в вязкотекучее состояние. Поскольку полимеры способны к развитию необратимых и упругих деформаций как в высокоэластическом, так и в вязкотекучем состоянии, граница между этими областями носит несколько условный характер, а температура текучести зависит от метода ее определения, в частности, от скорости нагревания и условий нагружения. Обычно считают, что переход аморфных полимеров в вязкотекучее состояние происходит при температуре, близкой к температуре текучести, а кристаллических — выше их температуры плавления. К параметрам, определяющим температурную область вязкотекучего состояния, относятся не только скорость охлалодения, но и гидростатическое давление, которое в значительной степени влияет на температуру плавления полимеров. Переход полимеров в вязкотекучее состояние происходит в достаточно широком интервале температур и зависит от внутренних напряжений, возникающих в структурах, а также от неоднородности структур, их видов и размеров. [c.9]

Реология — наука, изучающая деформацию и течение, происходя щие в материалах под воздействием сил. Как уже было рассмо трено в гл. 1, полимеры при нагревании выше температуры теку чести или плавления переходят в вязкотекучее состояние, т. е становятся способными к развитию больших необратимых дефор маций — к течению. При приложении внешних сил (например гидростатического давления) или при движении поверхностей контактирующих с расплавом полимера, возникает течение, основ ная особенность которого заключается в том, что одновременно развиваются три вида деформации мгновенная упругая, высоко- [c.28]

Необходимо указать на возникающие иногда при ионообменном процессе определенные аномалии, которые могут приводить даже к полной его необратимости. Из сказанного следует, что особенно прочная связь ионов в кристаллической решетке возникает тогда, когда одновременно со связыванием ионов происходит дегидратация растворенных ионов. Это наблюдение, сделанное Фаянсом и Бекератом при опытах по адсорбции изотопов свинца на коллоидных галогенидах серебра, использовал Вигнер для объяснения определенных аномалий при ионообменных процессах. По обратимости лиотропных рядов Дженни нашел величины обмена для (плавленого) пермутита в магниевой, кальциевой или бариевой формах при обмене на калий из 0,5 и, раствора КС1 они оказались равными соответственно 41,2 50,9 и 61,3%, Способность к десорбции (R) этих щелочноземельных металлов пропорциональна падению растворимости ( ) гидроокисей [c.325]

Явление зависимости переохлаждения от перегрева может быть связано и с наличием на твердой поверхности микропор или других неровностей, в которых, как показал О. Д. Козачковский [30], а затем Тарнбалл [311, кристаллики могут сохраняться и выше температуры плавления вследствие особенностей фазового равновесия, определяемых соотношением между поверхностными натяжениями на границе кристалл — подложка и кристалл — расплав. Утрата активности за счет неровностей может быть необратимой, если при перегреве расплава произойдет полное самозалечивание трещин, пор [32[. Таким образом, явление зависимости переохлаждения от перегрева связано с наличием наведенной активности, устранение которой иногда приводит (как в случае салола) к полному исчезновению эффекта примесей. Однако существуют и такие примеси, которые, кроме наведенной активности, обладают еще естественной активностью, не устраняющейся и при больших перегревах. К числу таких естественно активных примесей принадлежат прежде всего изоморфные примеси, т. е. обладающие кристаллохимическим родством с кристаллами исследуемого вещества. Изучению явлений ориентирующего действия [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология