Алюминийтриалкилы высшие

При проведении подобных опытов в одинаковых условиях с избытком пропилена очень характерна разница в поведении этилена и пропилена. Только у этилена в ходе реакции присоединения не происходит никакого изменения типа алюминий-алкила, благодаря чему склонность продуктов присоединения к самопроизвольному отщеплению олефина (как предварительной ступени вытеснения), после присоединения не увеличивается Ло сравнению с первоначальной. Это обстоятельство вместе со сравнительно больщой склонностью этилена к присоединению алюминийтриалкила ведет к преобладанию ступенчатого синтеза металлорганического соединения. Возможность такой реакции для пропилена сомнительна. Если димеризовать пропилен, катализируя реакцию трипропилалюминием, то при энергичном течении реакции вытеснения в результате образуется максимум 10% тримера при конечной высокой коцентрации 2-метилпен-тена-1 и небольшой концентрации пропилена в реакторе соединение (II) настолько стабильно, что легко идет присоединение соединения типа [c.172]

Во многих случаях для количественного разложения алюминийтриалкила необходимо применять катализаторы. В первую очередь это относится к триэтилалюминию. Катализаторами служат тонко распыленные металлы с хорошо развитой поверхностью. Наиболее активным является металлическое серебро, полученное восстановлением фтористого серебра при помощи триэтилалюминия. Активны также титан (в виде губки), никель, платина, кобальт. Отщепление этилена от триэтилалюминия в присутствии этих катализаторов гладко идет при 160—180°. Без катализаторов для полного отщепления требуется более высокая температура. Образующийся диэтилалюминийгидрид стоек, пока в реакционной смеси присутствует триэтилалюминий. Ввиду этого целесообразно не доводить реакцию до конца, а прекращать ее после разложения половины исходного продукта. Оставшийся [c.262]

В ароматических углеводородах комплексные соединения более или менее хорошо растворимы. В пентане, гексане и других неароматических углеводородах они растворяются плохо. Для очистки комплексов можно использовать также олефины, которые как растворители часто проявляют такие же свойства, как ароматические углеводороды. Возможный избыток алюминийтриалкила м продукты окисления удаляют промыванием жидкой фазы или экстракцией сырого расплава пен ганом или гексаном (в аппарате Сокслета) при тщательном предохранении от доступа воздуха. Остаток растворителя удаляют при умеренном нагревании в вакууме. Однако таким способом, как правило, нельзя получить препараты с достаточно высокой точкой плавления. Если их экстрагировать в аппарате Сокслета кипящим бензолом, обычно в течение нескольких часов, то в большинстве случаев (в особенности при концентрировании экстракта) комплексы кристаллизуются и поэтому в чистом состоянии они могут быть получены только с помощью специальных приборов для выделения чувствительных к воздуху (большей частью самовоспламеняющихся) твердых веществ. [c.61]

Первое осложнение, возникающее при высоких температурах, заключается в протекании реакции вытеснения. При температурах выше 120 °С высшие алкильные группы легче вытесняются из глюми-нийалкила этеном. Эта реакция вытеснения не только приводит к загрязнению алюминийтриалкила свободным алкеном, но и требует повторного инициирования всей последовательности реакции роста цепи. [c.274]

Реакция роста органических боранов с этеном. Реакция присоединения этена к триэтилборану протекает с трудом и лишь при сравнительно высоких температурах (200 °С) [61, 63]. В присутствии же каталитических количеств алюминийтриалкила тризтилборан вступает в реакции присоединения с этеном при умеренных температурах. Конечный продукт представляет собой смесь триалкилборанов [129] [c.284]

Интересно, что гетерогенные системы, в отличие от гомогенных, активны в присутствии не только алкилалюминийгалогенидов, но и алюминийтриалкилов (см. табл. 26). При использовании трипропилалюминия наиболее предпочтительно соотнощение А1 №=1 1 (а не 2 1) избыток алюминийтриалкила быстро восстанавливает соль никеля до неактивного металлического никеля. Если используют этилалюминийсесквихлорид в качестве активатора, увеличение отнощения А1 Ni с 0,4 1 до 1 1 приводит к возрастанию степени конверсии пропилена с 78,5 до 96,2%. Опыты показали также возможность применения Ni b на окиси алюминия в качестве катализатора и диизобутилалюминийхлорида в качестве активатора (две последние колонки в табл. 26). В этих опытах степень конверсии пропилена также достаточно высока, но селективность по димерам несколько ниже, а в димерах повышено содержание 2-метилпентена-2. Последнее указывает на более высокую активность этих систем в миграции двойной связи [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология