Катализ полимерными комплексами металлов

А. 5, В. Катализ полимерными комплексами металлов [c.87]

Таким образом, можно построить практически непрерывную последовательность систем, захватывающих области как гомо-, так и гетерогенного катализа 1) раствор, содержащий ионы металла, 2) раствор, содержащий двуядерные комплексы ионов металлов, 3) многоядерные полимерные комплексы, 4) нанесенные катализаторы, 5) кристаллические оксиды, сульфиды и т. д. [c.379]

Таким образом, варьируя химический состав, изменяя химический потенциал катализатора можно попытаться осуществлять переход от раздельного механизма к высококомпенсационному слитному механизму кроме того, возможно предвидение каталитической активности на основе значений энергии связи реагентов с катализатором [19, с. 495]. Это трудный путь, однако определенные успехи в его реализации имеются, особенно в металлкомплексном гомогенном катализе. В этом случае реагенты входят в координационную сферу иона металла (т. е. становятся дополнительными лигандами), благодаря чему существенно облегчаются их взаимная ориентация, поляризация реагента в поле центрального иона металла и лигандов, электронные переходы в комплексе наконец, такое комплексообразование легко контролировать, варьируя природу исходных лигандов и центрального иона металла. Отметим, что в последнее время возникла и успешно реализуется идея ге-терогенизации катализа металлкомплексными соединениями, закрепленными (иммобилизованными) на полимерных гелях при этом остается возможность перехода к слитному механизму, а также удается использовать в качестве катализаторов соединения, нерастворимые в реакционной среде (основное преимущество классического гетерогенного катализа). [c.99]

Согласно современным представлениям о гетерогенном катализе, активными центрами, инициирующими и вместе с тем управляющими стереоспецифическим ростом цепи, являются комплексы, одним из компонентов которых служит галогенид переходного металла (в данном случае Т1С1з), а вторым — металлорганическое соединение (например, триэтилалюминий) или его гидрид. В образовании таких промежуточных комплексов должны участвовать и молекулы мономера, до того как они будут встроены в растущую полимерную цепь. [c.30]

С использованием энергии сопряженного окисления нефти образуется в конечном счете и вся сложнейшая гамма соединений, входящих в состав живого вещества. Во всех этих и в других подобных случаях в живом ор-я анизме действуют биокатализаторы — ферменты. Некоторые из ферментов удалось выделить в индивидуальном виде с сохранением вне живого организма их специфического каталитического действия. Ферментативные препараты широко используются в пищевой и легкой промышленности и приобретают применение в медицине. Следовательно, для проявления каталитических свойств многих ферментов участие живого организма не требуется. Это показывает отсутствие принципиальных, непреодолимых границ между биологическим и обычным катализом, хотя пока в биокатализе господствуют органические катализаторы, а в обычном — неорганические, и по химическому строению и каталитическим свойствам ферменты сложнее и совершеннее. Нои эти различия смягчаются благодаря появлению новых классов органических и металлоорганичееких искусственных катализаторов. Это органические полимерные иониты и полупроводники, разноо бразные комплексы переходных металлов с органическими и неорганическими лигандами и т. д. Поэтому каталитические процессы, встречающиеся пока только в живом организме, можно надеяться осуществить в будущем с помощью искусственных катализаторов. Это же справедливо и для многих других реакций, пока не осуществленных ни в обычном, ни в биологическом катализе. [c.10]

Все три вида активных промежуточных соед шений катализа - 1Г-комппекс, молекулярное соединение, ион карбония - отличны друг от друга по характеру деформации связей, и, следовательно, будут образовывать различные продукты реакции. Так I для стадии образования п -комплекса характерна только полимеризация, изомеров -п -комплекс не образует. Процесс может идти либо в сторону образования политерпенов, либо в сторону регенерации из т<-комплекса исходного терпена. Этим, по-видимому, и объясняется отсутствие изомерных продуктов при действии на оС -пинен, -карен, дипентен галоидов металлов. Естественно, отличны будут и полимерные продукты. [c.100]

Несмотря на то что гомогенные катализаторы нашли применение примерно в 20 основных промышленных процессах и многочисленных высокоселективных лабораторных синтезах, их широкое использование сталкивается с двумя основными препятствиями, которые необходимо преодолеть. Одно из них заключается в выделении катализатора по окончании реакции. Другое связано с распространением гомогенного катализа на такие технологически важные, многотоннажные процессц как сжижение угля, синтез водяного раза и синтез аммиака, в которых доминирующую роль играют гетерогенные катализаторы. В решении проблемы выделения катализатора сейчас разрабатывается подход, основанный на иммобилизации каталитического комплекса на полимерной или неорганической подложке. В решении второй проблемы надежды возлагаются на использование кластерных соединений, объединяющих два или более атомов металла в одном комплексе. Известно, что на некоторых кластерах протекают, по крайней мере стехиоме-трически, те реакции, которые лежат в основе вышеупомянутых технологически важных процессов. В то же время известно всего лишь несколько кластеров переходных металлов, таких, как Ruji Oj или Ir ( 0)j2, которые действительно катализируют, пусть на уровне лабораторного эксперимента, реакции синтеза водяного газа (HjO + [c.8]

Электронно-структурное описание активного центра гетерогенного катализатора мало чем отличается от такого же описания комплексного иона в растворе с вакантным для вхождения субстрата местом в координационной сфере. Такое сближение, очевидно, взаимно обогащает эти два больших раздела науки. Особый интерес в связи с этим представляет исследование систем, лежащих на стыке гомо- и гетерогенного катализа. К ним 1В первую очередь относятся многоядерные комплексы ионов металлов с полилигандными полимерами типа поливинилимидазола и поливинилкарбазола, полигистидина, полиглутаминовой кислоты и др. Особый интерес таких комплексов связан с тем, что при насыщении полимера ионами металлов ионы эти располагаются на полимерной матрице в непосредственной близости друг от друга. Об этом свидетельствует как общее число ионов металла, вошедших в комплекс, так и факт исчезновения спектра ЭПР по мере увеличения числа ионов Сц2+, входящих в комплекс. Такой комплекс можно характеризовать как одно- [c.378]

Дан краткий обзор собственных и литературных данных по закономерностям катализа на органических полупроводниках классов безметальных полимеров с системой сопряжения и комплексов с переносом заряда. Для безметальных полимерных органических полупроводников рассмотрены данные по корреляции их каталитической активности с электропроводностью и концентрацией парамагнитных центров. Рассмотрение каталитических свойств комплексов с переносом заряда ограничено комплексами, в которых донорным компонентом служит щелочной металл, а акцепторным компонентом — органическая молекула с сопряженными связями. Приводятся также данные по каталитическим свойствам полупроводниковых систем, примыкающих к компле (сам с переносом заряда и состоящих из металла и фталоцианина того же металла, сплошной тонкой пленкой покрывающего поверхность металлических зерен. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология