Механизм разложения амальгам

Возможен также химический механизм разложения амальгам, согласно которому при разложении амальгам происходит химическая реакция между металлом амальгамы и молекулами воды [c.351]

Таким образом, при химическом механизме разложения амальгам скорость растворения амальгамы не зависит от pH и состава раствора и прямо пропорциональна концентрации амальгамы. Подставляя выражение для Сме из выражения (68.9) в уравнение Нернста (68.4), находим [c.351]

При уменьшении перенапряжения разряда молекул воды возрастает вклад н,о. Это явление происходит, например, при добавлении в амальгаму щелочного или щелочноземельного металла металлического индия. В результате в зависимости от содержания индия в амальгаме можно получить или чисто химический, или чисто электрохимический механизм разложения амальгам в щелочных растворах, а также реализовать переход от электрохимического к химическому механизму разложения амальгамы (рис. 185). [c.371]

Количественные исследования этого процесса были проведены в первой четверти двадцатого столетия в связи с разработкой теории растворения металлов. Считалось, что изучение механизма разложения амальгам щелочных металлов [c.109]

Электрохимический механизм разложения амальгам не единственный из предложенных в последнее время. Так, Хат-нагар с сотрудниками [30,31] проводил разложение амальгам натрия и калия водой, облучая их поляризованным и не-поляризованным светом. Он установил, что на свету скорость разложения возрастает, причем существенным фактором является направление светового потока относительно поверхности амальгамы. Это позволило автору считать первой ступенью процесса разложения амальгамы эмиссию электронов. Скляренко и Сахаров нашли, что скорость разложения амальгамы находится в зависимости от атомного веса металла. Наиболее быстро разлагается амальгама лития, а наиболее медленно — амальгама цезия [32—34]. В работе Бокриса и Уотсона [35] приводятся результаты измерения перенапряжения водорода на амальгамах лития, натрия, калия и бария (табл. 3). Методика этих опытов состояла в катодной поляризации ртути в растворах соответствующих гидроокисей при определенной плотности тока. Поляризация осуществлялась до наступления равновесия между скоростью образования амальгамы и скоростью ее разложения. Это равновесие характеризовалось достижением максимального для данных ус- [c.116]

Кинетика и механизм разложения амальгам был детально изучен в тщательно выполненных работах Фрумкина, Иофа и Коршунова [36—38]. Исполь- зовав предложенную Волковым методику очистки поверхности разлагающейся амальгамы от за- 2.2 грязнений, а также обеспечив тщательную предварительную, очистку исследуемого раствора путем катодной поляризации, авторы уточнили механизм и кине-тические особенности процесса 2 4 в 8 рн [c.117]

Изучение кинетики разложения амальгам щелочных металлов спиртовыми растворами, содержащими сероуглерод, показало аналогию в механизме разложения амальгам спиртовыми [c.151]

Эти уравнения отражают экспериментально полученные зависимости скорости коррозии амальгам щелочных металлов от состава и концентрации раствора и амальгамы вплоть до pH л 10. При более высоких pH скорость разложения амальгамы линейно зависит от ее концентрации. Для объяснения этого факта пред-ложен химический механизм разложения амальгам в щелочных [c.366]

Механизм разложения амальгам [c.206]

Необходимо учитывать, что при разложении амальгам в щелочных растворах на скорость процесса влияет загрягдаение раствора катионами, извлекаемыми щелочами из стекла ячейки (В. Н. Коршунов). Поэтому опыты проводят в ячейке из полистирола. До рН Ю закономерности разложения амальгам в чистых условиях полностью соответствуют электрохимическому механизму. При рН>10 скорость разложения амальгам не зависит от pH раствора. Такое явление может наблюдаться при химическом и электрохимическом механизмах растворения амальгамы с одновременным разрядом молекул воды. Однако в отсутствие загрязнений скорость разложения амальгам оказывается пропорциональной Сме (рис. 184), причем тангенс угла наклона прямых с—Сме может быть различным для амальгам разных металлов. Если в ячейку добавляется стеклянный порошок, то скорость разложения амальгамы возрастает, а зависимость от с е искривляется и приближается к характерной для электрохимического механизма. Визуально при этом можно было наблюдать на поверхности амальгамы островки энергичного выделения пузырьков водорода. При механическом удалении островков ток растворения амальгамы падает, и снова наблюдаются закономерности, свойственные химическому механизму разложения амальгам. Химический механизм подтверждается также при измерении зависимости от lg 1. В соответствии с уравнением [c.352]

Я. Брёнстеди Н. Кэйн установили, что скорость разложения амальгам щелочных металлов пропорциональна "l/ Me. Эта зависимость может быть объяснена только на основании электрохимического механизма разложения амальгам. В дальнейшем эти данные были подтверждены в работах С. И. Скляренко и 3. А. Иофа с сотр. Однако воспроизводимость результатов резко ухудшается при разложении амальгам в щелочных растворах. Иногда для щелочных растворов также получается пропорциональность тока саморастворения К ме- С другой стороны, Дж. Бокрис и Р. Уотсон нашли в щелочных растворах прямую пропорциональность между с и сме, что свидетельствовало о химическом механизме разложения амальгам щелочных и щелочноземельных металлов в водных растворах. [c.369]

Непрерывная прямолинейная зависимость между потенциалом электрода при i = onst в области pH раствора от 2 до 10, с близким к теоретическому наклоном, равным 0,111, указывает на то, что разложение амальгам в нейтральных и слабощелочных средах протекает по электрохимическому механизму за счет разряда ионов гидроксония, причем скорость разряда определяется величиной перенапряжения водорода на ртути в данных условиях. В области значений pH от 7 до 10 скорость разложения амальгамы зависит от величины pH, состава раствора и от концентрации амальгамы в степени п (где п больше или равно 0,5), т. е. подчиняется закономерностям, выведенным Фрумкиным и Иофа на основе электрохимических представлений о механизме разложений амальгам. [c.118]