Методики синтеза и очистки соединений

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Одновременно В. М. Родионов в им же организованной лаборатории проводил большую научно-исследовательскую работу по химии алкалоидов. Здесь им был разработан оригинальный способ синтеза кодеина метилированием морфия при помощи четвертичных аммониевых соединений этот способ до сих пор является лучшим (осуществление этого метода в промышленных условиях было поручено тогда студенту Д. А. Шапошникову). Впервые в нашей стране Владимиром Михайловичем совместно с С. И. Каневской и Н. Г. Пацуковым были разработаны оригинальные методы извлечения из опия и способы очистки пяти важнейших алкалоидов опия морфия, наркотина, папаверина, тебаина и кодеина [1]. Способ оказался особенно ценным при перенесении производства опийных алкалоидов в южные районы, где высокая температура мешала выделению морфия ранее известными путями. В. М. Родионовым со студентом О. А. Зейде были уточнены методы окисления наркотина с выделением опиановой кислоты и котарнина, использованного им для получения кровеостанавливающего средства — стиптицина. Е5ладимиром Михайловичем были разработаны также новые способы получения нарцеина и героина. Под руководством В. М. Родионова часть методик разрабатывалась студентами в виде дипломных работ (например, методика получения пантопона, раз-)аботанная студентом П. И. Гундобиным). В этой же лаборатории [c.14]

В статье авторов синтеза описаны методики получения [7] и очистки [8] исходного вещества путем обработки печени свиньи ацетатом-С натрия. (Из 1 г печени получают 2 мг вещества.) Вещество выделяют в виде комплексного соединения с щавелевой кислотой [9]. [c.547]

Если не требуется получить чистый псевдоионон, свободный от изомеров, то нет необходимости производить тщательную очистку цитраля или псевдоионона. Проверявшие синтез работали с продажным цитралем, 90% которого выкипало в пределах трех градусов [100—103° [7 мм)]. Проверявшие синтез исходили из раствора 203 г такого перегнанного цитраля в 1 л продажного ацетона и разработали следующую методику. Раствор цитраля охлаждают в бане со льдом и солью до —10° и одну четвертую часть его передавливают с помощью сжатого сухого воздуха в круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и подвижной выводной трубкой такой длины, чтобы она достигала дна колбы. Затем туда же прибавляют по каплям одну четвертую часть раствора 9,2 г натрия в 200 мл абсолютного спирта, причем температуру поддерживают в интервале от О до —5°. После прибавления всего количества алкоголята перемешивание продолжают в течение еще 3 мин., а затем передавливают реакционную смесь в сосуд, содержащий одну четвертую часть раствора 33 г винной кислоты в 200 мл воды. От момента прибавления первой капли алкоголята до начала передавливания смеси в кислоту проходит 14 мин. Таким же образом конденсацию повторяют еще три раза и соединенную вместе подкисленную смесь перегоняют с водяным паром до тех пор, пока не отгонится 1 л дестиллата. Весьма важно, чтобы [c.382]

Настоящее издание выходит в двух томах. В том I вошли разделы, посвященные лабораторному оборудованию, правилам техники безопасности, пользованию научной литературой, основным физико-химическим методам очистки и идентификации органических соединений, основным теоретическим концепциям, представляющим особый интерес для изучающих органическую химию, а также начало Препаративной части , которая продо 1жается в томе П. Препаративная часть> содержит методики синтеза конкретных соединений и классов соединений. [c.4]

Книга представляет собой руководство по препаративной органической химии. Приведены подробные методики синтеза (сучетом ноу хау ) 218 модельных и эталонных сераоргалических соединений, встречающихся в нефтях или близких к ним. Приводятся данные чистоты целевых продуктов, методы очистки, а также около 200 синтезов исходных и промежуточных соединений. [c.2]

Органические соединения фтора летучи (их точки кипения часто ниже точек кипения аналогичных производных углеводородов), благодаря чему хроматографический метод к ним может быть широко применен. Изомерные или родственные фторпроизводные обычно обладают весьма близкими физическими свойствами, что сильно затрудняет разделение. Довольно часто встречаются также азеотроппые смеси. Вследствие трудностей синтеза фтористых соединений в распоряжении исследователя обычно имеются лишь небольшие количества вещества, поэтому принятая методика дистилляции непригодна. Мы применяли метод хроматографии газов в двух направлениях. Аналитические колонки были использованы для контроля реакций, исследования продуктов и т. д. Далее для нас было совершенно очевидно, что, если масштаб хроматографического процесса увеличить, он приобретет огромную ценность как препаративный метод. До сих пор исключительные трудности представляла задача очистки или разделения небольших количеств летучих соединений. Задача проведения процесса в препаративных масштабах [3] была достигнута быстро, и в настоящее время колонки, на которых можно перерабатывать от 1 до 10 г смеси летучих веществ, используются в обычных работах. [c.273]

Мы исследовали катализируемое кобальтовыми солями разложение грет-бутилгидронерекиси I, кумилгидроперекиси II, 1,1-ди-фенилэтилгидроперекиси III и трифенилметилгидроперекиси IV. Методика синтеза и очистки соединений I и II была описана ранее Синтез III проводили по препарат гидроперекиси IV был предоставлен кафедрой органической химии Львовского политехнического института. Образцы использованных нами гидроперекисей содержали основного вещества для I и II 99,2—99,6% для III 98% для IV 96%. [c.165]

Димеризацию пропилена проводили во встряхиваемой термостатируемой стек-лянной утке емкостью 100 мл при давлении 1 атм. и непрерывной подаче пропилена J в реактор. Синтез, очистку и хранение бие-ацетилацетоната никеля, алюминнйорга-нических соединений, растворителей осуществляли по методикам, описанным в ра->s60Te [8]. [c.17]

Реакции дегидрогалогенирования невозможно применять для синтеза полиацетиленовых соединений, содержащих больше пяти тройных связей. С увеличением числа тройных связей выход углеводородов быстро падает и в случае пентаацетилена не превышает 3% [53]. Кроме того, с увеличением числа этинильных звеньев резко снижается устойчивость соединений, что препятствует их очистке и выделению. Преимущество методики, предложенной Джонсом (амид натрия в жидком аммиаке), заключается в том, что при дегидрогалогенировании сразу образуются Ка-производные соответствующих ацетиленов, успешно применяемые для получения различных монозамещенных диацетиленового ряда [3, 4]. Последние представляют интерес для синтеза более сложных полиацетиленовых структур, родственных природным [c.49]

Мы исследовали катализируемое кобальтовыми солями разложение грет-бутилгидроперекиси I, кумилгидроперекиси II, 1,1-ди-фенилэтилгидроперекиси III и трифенилметилгидроперекиси IV. Методика синтеза и очистки соединений I и II была описана ранее 2. 3- [c.165]

Кроме того, было показано [29, 30], что выделение и очистка промежуточного производного аминокислоты 22 из а-кетокислоты и хирального амина приводит к большей энантиомерной чистоте аминокислоты, чем получается по стандартной методике, по которой соединение 22 подвергается гидрогенолизу без выделения. Это было неожиданным, так как соединение 22 представляет собой смесь двух диастереомеров, легко различимых в ряде случаев. Вывод, который может быть сделан на основании данных, приведенных в табл. 7-2, состоит в том, что применение катализатора 10% Р(1 — С для гидрирования иминогруппы приводит к более высокой степени асимметрического синтеза, чем применение катализаторов Р10г или Р(1(0Н)2. Более высокая стереоселективность гидрирования при применении Р(1-катализаторов отмечена и другими авторами [8]. [c.362]

Синтез исследованных соединений выполнен по методикам, описанным в работах [3, 4]. Очистка их проведена путем колоночной хроматографии на АЬОз, последующей троекратной перекристаллизацией из смеси толуол—гексан (1 10), двукратной сублимацией и прогреванием при температуре 320 К в вакууме 10- Па. По данным элементного анализа, содержание углерода с точностью 0,2 масс. %, а других элементов — с точностью 0,5 масс. % совпадало с формульным. По данным масс-спектрометрического анализа, суммарное содержание примесей в каждом из образцов исследованных веществ не превыщало 0,12 мол. %, причем основными примесями были соединения (С5Н5)2Л1 (0,04 мол.%) и [(С5Н4СНз)М(СО)ж]2 (0,05 мол. %), где М—Ре или Ni, х 1 или 2. Присутствие этих примесей вносило ошибку в величину энтальпии сгорания не более 0,02%. Для измерения энтальпии сгорания использовали калориметр В-08 (со стационарной бомбой) конструкции ВНИИ [c.60]

Основными этапами работы, предваряющими составление блок-схем, являются изучение методики пронеде1Шя синтеза, характеристик исхоп -ных, промежуточных, конечных веществ, учаотвурощих в основных и побочных реакциях, а также соединений, используемых в ходе синтеза на стадиях выделения и очистки ( в ходе "вспомогательных "реакций), выбор оборудования. [c.127]

Предварительно не обработанные (или обработанные недостаточно) иониты выделяют в раствор ионы тяжелых металлов (в основном, железо) и органические вещества, которые могут быть токсичными. Ионы тяжелых металлов появляются в зернах ионитов за счет коррозии металлической аппаратуры, используемой при их синтезе. Органические же соединения, выщелачиваемые в раствор, представляют собой исходные мономеры или промежуточные продукты, получающиеся в результате реакций полимеризации или поликонденсации. Поэтому тщательную обработку промышленных ионитов необходимо проводить перед любыми работами. Методика предварительной подготовки катионитов и анионитов описана в работе [2]. В особых случаях, например при очистке воды или водноорганических жидкостей, используемых в дальнейшем в пищевой, фармацевтической промышленности или в медицине, расход кислоты и щелочи, а также число циклов обработки ими ионитов должны быть увеличины до необходимого количества. Можно также дополнительно обработать смолы в аппарате Сокслета [44]. [c.38]

Насколько мне известно, сера-органические соединения у нас в Союзе в небольших количествах синтезируются в очень немногих лабораториях. Большинство исследователей, работающих с сера-органическими соединениями нефтяного происхон<дения, пытаются приобрести нужные им соединения, не прибегая к синтезу. Вполне понятно, что исследователю, которому нужно один-два грамма того или иного сера-органического соединения, не стоит синтезировать— это и сложно, и дорого. Мне кажется, что нужно так поставить дело, чтобы исследователи, которым необходимы десятые доли грамма или граммы сера-органических соединении для решения каких-нибудь специальных вогросов, могли бы в организованном порядке получить чистые, достоверные соединения. При такой постановке дела мол(но было бы избежать таких печальных случаев, как с т. Лукьяницей, который пслучил в подарок от Отдела химии десяток соединений и, не подвергая их очистке, применил для разработки методики анализа. Близкое к этому недоразумение, как мы видели из доклада Скрипник имело место и при исследовании ею термостабильности. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология