Определение размера надмолекулярных образований полимера в растворе

Существенное отличие адсорбции полимеров от адсорбции низкомолекулярных веществ заключается в том, что в случае полимеров изменение концентрации раствора сопровождается непрерывным изменением конформации макромолекул [142, 167]. Кроме того, в растворах полимеров при определенной концентрации возникают достаточно устойчивые надмолекулярные образования, и в дальнейшем с увеличением концентрации размер этих агрегатов увеличивается. Поэтому в процессе адсорбции полимеров при каждой концентрации наблюдается другая структура [c.24]

Работа 7.6. Определение размера надмолекулярных образований полимера в растворе [c.154]

Зависимость показателей ПВХ волокон от концентрации прядильных растворов аналогична таковой для других химических волокон. Влияние же температуры растворения на свойства волокон наиболее характерно и наиболее изучено для ПВХ волокон. Естественным является предположение, что надмолекулярные образования полимера в растворе служат зародышами структуры, возникающей в волокне при формовании. Если это так, то с уменьшением размера и увеличением числа надмолекулярных образований полимера в растворе должен уменьшаться размер структурных элементов в волокне и создаваться более подвижная структура волокна. Подтверждением этому являются увеличение кратности и снижение усилия при вытяжке ПВХ волокон с повышением температуры растворения (рис. 26.8). Прямое определение размеров надмолекулярных образований в ПВХ волокнах чрезвычайно сложно. Поэтому в работе [56] с помощью спектра мутности были определены размеры надмолекулярных образований ПВХ в растворах, полученных из волокон (рис. 26.9). Как видно из сравнения рис. 26.4 и рис. 26.9, зависимости размеров надмолекулярных образований от температуры растворения для прядильных растворов и растворов волокон практически одинаковы. [c.390]

На структуру и свойства прядильных растворов полимеров винилхлорида существенное влияние оказывают примеси или добавки различных веществ, не являющихся растворителями полимера. Как показано выше, такие примеси могут вызывать ухудшение растворимости, усиление структурирования растворов или, наоборот, повысить растворимость полимера, снизить вязкость прядильных растворов. При рассмотрении влияния различных добавок к прядильному раствору возможна аналогия с действием температуры. Вещества, которые ухудшают растворимость полимера, обусловливают уменьшение степени вытягивания и снижение прочности волокна и его устойчивости к двойным изгибам [52]. Добавки инертных разбавителей, например алифатических эфиров, при определенных концентрациях уменьшают вязкость растворов и размер надмолекулярных образований полимера в растворе и соответственно приводят к повышению степени вытягивания и улучшению показателей волокон [56]. При более высоких концентрациях добавки разбавителей снижают растворимость полимера и механические показатели полученных волокон. [c.391]

Представляло интерес определить размеры надмолекулярных образований в исследуемых растворах. Для этой цели был использован метод, приведенный в работе [8] и примененный для определения размера надмолекулярных образований в растворах полимеров Клениным и Колни-болотчуком [9]. В нашей работе подобные определения проводили с помошью двух светофильтров— зеленого (Л=5380А) [c.94]

Иначе обстоит дело для студней первого типа, образующихся в результате локальной кристаллизации. Поскольку здесь возникают фазовые образования, рассеяние света значительно превосходит флуктуационное рассеяние в растворах полимеров. Для медленно кристаллизующихся полимеров, которые на начальных стадиях кристаллизации в растворах проходят стадию студнеобразного состояния, светорассеяние студней прогрессивно нарастает по двум причинам из-за образования субмикрокристаллических областей и из-за синерезиса, начинающегося при определенной стадии кристаллического сшивания . Начало синерезиса в принципе может совпадать с начальной стадией застудневания. Естественно, что все эти обстоятельства затрудняют расчеты размеров надмолекулярных и фазовых образований. [c.73]

С другой стороны, при изучении растворов нитрата целлюлозы в бутилацетате было обнаружено 5—15% гель-частиц, которые могут быть отделены ультрафильтрацией через фильтр с размером пор меньше 1 мкм. Количество этих гель-частиц зависит от типа препарата и продолжительности растворения. Аналогичные данные получены для ацетата целлюлозы и карбоксиме-тилцеллюлозы При концентрации 1—10% полимера в растворе образуется бесконечная сетка. В таких растворах также имеется значительное количество надмолекулярных образований (гель-частиц). В производственных растворах можно обнаружить, кроме того, природные субмикроскопические структурные элементы. Например, в растворе карбоксиметилцеллюлозы грубые гель-частицы являются остатками целлюлозных кристаллитов Растворы самой целлюлозы еще исследованы недостаточно. Ее состояние в растворе часто трудно оценить из-за комплексообразования и деструкции, которые почти всегда сопутствуют процессу растворения. При определении молекулярного веса, которое выполняется осмометрически в медноаммиачном растворе, фосфорной кислоте, медноэтилендиаминовом растворе, путем измерения светорассеяния, а также при измерениях в ультрацентрифуге-с применением натрийжелезовинного комплекса разбавленные растворы имеют молекулярную дисперсность или бесконечную сетку. Предположение о том, что разбавленные растворы являются полностью мицеллярными, в настоящее время разделяется только отдельными исследователями Оно основано на исследовании опалесцирующих структур. Правда, большинство исследователей придерживаются мнения, что в производственных растворах (концентрация свыше 10%) всегда содержатся надмолекулярные образования. [c.51]

В реальных условиях кристаллизации из разбавленных растворов образование новой фазы происходит путем наслоения ламелей с формированием многослойных пластин, причем рост кристаллов осуществляется по дислокационному механизму. Получаемые структуры террасоподобного или пирамидального типа обладают большим числом локальных или рассеянных дефектов. Строго по данному выше определению эти структуры не являются монокристаллами а представляют собой следующую, более сложную форму надмолекулярной организации кристаллических полимеров. Тем не менее в научной литературе их обычно относят к классу монокристаллов, пренебрегая существованием дефектов. Однако именно рассмотрение дефектов позволяет перейти от идеализированной картины поведения монокристалла к реальным свойствам полимерных дефектных кристаллов. Такие многослойные образования уже могут иметь размеры, различаемые методами оптической микроскопии, т. е. достигающие десятков микрон. [c.284]