Циклогептан структура

Новейшие исследования позволили сделать вывод, что в нефтях присутствуют цикланы с числом углеродных атомов в цикле более шести. Обнаружены циклогептан, метилциклогептан и различные бициклические структуры с внутренними углеродными мостиками, например [c.25]

Первой в истории химии карбоциклической системой с установленной структурой был бензол, для которого Кекуле в 1865 г. предложил формулу шестичленного цикла (из 6СН) с тремя чередующимися двойными связями. Вскоре после этого было описано большое число соединений, содержащих шестичленные циклы. Некоторое время считалось, что возможны только шестичленные циклы, и химики относились с недоверием к циклам с ббльшим или меньшим числом атомов. Однако с накоплением фактов эти искусственные барьеры были преодолены в 1882— 1885 гг. стали известны трехчленные и четырехчленные карбоциклы (Фрейнд, Перкин мл.) и производные пятичленного циклопентана (Перкин мл.) в 1895 г. В. В. Марковников синтезировал семичленный циклогептан, тем самым открыв дорогу соединениям по другую сторону шестичленного цикла. В дальнейшем стало известно большое число макроциклов Ружичка синтезировал все цикланы вплоть до 24-членного и 34-членный в настоящее время ясно, что нет верхнего предела для размера кольца. [c.491]

Так как при переходе к неплоскои конфигурации Д уменьшается, ясно, что циклогексаи и циклогептан могут приобрести неплоскую структуру, а циклопентан и циклобутан должны быть плоскими (если пренебречь динамическими искажениями плоской структуры за счет эффекта Яна — Теллера). Действительно, цик-логексан существует в виде неплоских конформации (изомеров) с валентными углами 109,5° кресло, ванна, твист (с. 78). [c.77]

Кроме гомологов циклопентана и циклогексана, в нефтях были обнаружены в очень небольших количествах нафтены с семичленными цикланами — циклогептан и метилциклогептан (Ф. Россини, 1959 и др.). Высшие гомологи моноциклических нафтенов с числом углеродных атомов в молекуле 20—25 и выше принадлежат к полизамещенным соединениям с двумя-четырьмя боковыми цепями, из которых одна длинная прямая или слабо разветвленная цепь (Б. Мейр, Ф. Россини, 1957), а остальные цепи представлены метильными и значительно реже этильными и изопропильными радикалами. Недавние масс-спектрографические и ЯМР определения структуры фракций моноциклических нафтенов из Калифорнийской нефти, выделенных с помощью термодиффузии, приводят к заключению, что типичная средняя молекула может быть представлена следующими формулами (Ь. Ыпдетап, 1969) [c.57]

V og e 1 A. I. Фигические свойства и химическое строение. Часть 111. Циклопентан, циклогексан, циклогептан и некоторые производные. Неплоскостная структура кольца метилциклогексана. J. hem. So ., 1938, July, 1323—1338. [c.312]

Другое доказательство того, что циклогексан представляет собой энергетически выгодную структуру, следует из теплот сгорания циклоалканов (Spitzer, Huffman, 1947), которые имеют следующие значения (в ккал-моль на СНд-группу) цикло-пентан 158,7 циклогексан 157,4 циклогептан 158,3 циклооктан 158,6. Тот факт, что в случае циклогексана значение теплоты сгорания является минимальным и сопоставимым с значением ее для неразветвленных алканов (157,0), служит подтверждением представления о меньшей величине его несвязанной энергии по сравнению с другими циклическими соединениями. [c.110]

Были исследованы также конформации циклогептена [97, 106]. В этом случае задача проще, чем с циклогептаном, поскольку введение двойной связи в циклическую систему приводит к жесткой структуре, исключающей псевдовращепие. Поэтому циклогептен может существовать в конформациях ванны или кресла, каждая из которых будет жесткой. Геометрия таких систем без труда устанавливается с помощью моделей. Понц и Гинсбург [97], применяя метод расчета, в котором учитывались только взаимодействия атомов водорода, пришли к заключению, что форма ванны циклогептена стабильнее формы кресла на 7 ккал моль. Однако более полные расчеты показывают [106], что в этой форме между атомом углерода па носу ванны и атомом двойной связи существует отталкивание, в связи с чем был сделан вывод, что в действительности форма кресла более устойчива. Величины дипольных моментов 4-циклогептепона-1 свидетельствуют о том. что молекула существует главным образом в форме кресла. [c.257]

В циклогексане заторможенное расположение метиленовых групп является совершенным в форме кресла. Как следствие заторможенного расноложения и отсутствия деформации внутренних валентных углов структура цик-.логексана очень устойчива. В циклогептане снова наблюдается значительный эффект наложения водородных атомов, достигающий максимума в циклодекане. Причина относительно низкой скорости циклизации в кольца средней величины объясняется двумя факторами преодолением отталкивания между атомами водорода и необходимостью соприкосновения концов длинной цепи. Последняя из указанных проблем имеет значение и при образовании больших циклов, но отталкивание между атомами водорода в этом случае исчезает благодаря исключительнрй гибкости крупных циклов. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология