Модификация кристаллов

При температурах выше температуры полиморфного перехода образуется гексагональная структура кристаллов, а кристаллизация при температурах ниже этой температуры приводит к образованию кристаллов парафина, имеющих орторомбическую форму. Кристаллы моноклинной и триклинной модификаций, характерные только для индивидуальных углеводородов, при кристаллизации нефтяных парафинов не образуются [И]. Температуру перехода одной модификации кристаллов в другую определяют рентгеноструктурным методом [12], методом ДТА [9, 13, 14], по ИК-спект-рам и показателю преломления [15, 16], по изменению формы кристаллов [17] и др. Для низкомолекулярных парафинов температура перехода одной кристаллической структуры в другую на десятки градусов ниже температуры плавления, в то время как для высокомолекулярных парафинов этот температурный интервал составляет всего 3—12°С l[10], а для некоторых вообще не обнаруживается. [c.122]

Ромбическая сера (наиболее устойчивая модификация) — кристаллы, имеющие вид октаэдров. [c.181]

Свойства кремния и его соединений. Кремний образует два аллотропных видоизменения. В соответствии с 5р -гибридиза-цией у кремния наиболее устойчива алмазоподобная (кубическая) модификация. Кристаллы этой модификации имеют темно-серый металлический блеск, проводят электрический ток. Аморфный кремний — бурый порошок. [c.223]

Следуя принятому порядку, рассмотрим вкратце строение твердых фаз. Торий образует две аллотропные модификации, а-торий имеет ГЦК структуру. При 1380°С а-торий переходит в -торий с ОЦК структурой. Протактиний при 20°С обладает объемноцентрированной тетрагональной решеткой. Сведения о его структуре вблизи температуры плавления отсутствуют. Уран известен в трех аллотропных модификациях. Кристаллы а- и -урана имеют сложную слоистую структуру. В слоях основную роль играют ковалентные межатомные связи, между слоями — металлические. При 770°С образуется -(-модификация с ОЦК структурой и плотность урана немного уменьшается — примерно на 0,02%. В точке плавления плотность падает на 8%. [c.188]

Селен существует также в различных аллотропических кристаллических видоизменениях — в виде гексагональной и моноклинической, а также аморфной модификации. Кристаллы серого гексагонального селена построены из длинных спирально построенных цепей атомы разных спиралей испытывают взаимное притяжение, подобное металлическим связям. На обоих концах цепи находятся одиночные электроны [6], обнаруженные при помощи парамагнитного резонанса. [c.205]

Азид свинца(И) РЬ(Кз)2 (а-модификация, кристаллы 2 мг, Г =200+300 °С) [c.440]

Температура перехода одной модификации кристаллов в другую является физической константой для индивидуальных н-алканов и, как всякий фазовый переход, преобразование кристаллической структуры сопровождается тепловым эффектом. Например, переход кристаллов из гексагональной структуры в орторомбическую сопровождается тепловым эффектом, равным 25,1-29,3 кДж/моль, что значительно меньше теплового эффекта, имеющего место при плавлении н-алканов. [c.18]

Образование той или другой формы кристаллов парафина зависит от условий кристаллизации и в первую очередь от температуры. При температурах, лежащих выше температуры полиморфного перехода, формируется гексагональная структура кристаллов, а кристаллизация при температурах ниже этой температуры приводит к образованию кристаллов парафина орторомбической формы. Кристаллы моноклинной и триклинной модификаций характерны только для индивидуальных углеводородов и при кристаллизации нефтяных твердых углеводородов не образуются [39]. Температуру перехода одной модификации кристаллов в другую определяют рентгеноструктурным методом [40], методом ДТА, по ИК-спектрам и показателю преломления [c.23]

Модификация Кристалли- н а Oi Магнит- Теплота фазового [c.438]

Одним из методов изучения межмолекулярного взаимодействия может быть сравнение колебательных спектров различных модификаций кристаллов. [c.205]

Для обеих кристаллических модификаций как СКР, так и спектры инфракрасного поглощения (ИКС), в основных чертах одинаковы и отвечают гракс-изомеру молекулы. Одновременно нельзя не отметить и некоторых существенных различий. В то время, как спектр низкотемпературного кристалла состоит из узких и резких линий, в спектре высокотемпературной модификации большинство линий диффузны и имеют значительную ширину (до 15—20 см ). Причину этого, как нам кажется, следует искать в неупорядоченности ориентаций молекул в решетке в последнем случае. Такой вывод хорошо согласуется с результатами непосредственного рент-гено-структурного исследования кристалла при —50° С [12]. Кроме того, как спектр комбинационного рассеяния, так и ИК-спектр низкотемпературной модификации содержит некоторые дополнительные линии, не наблюдающиеся в аналогичных спектрах выше точки полиморфного превращения. Сюда относятся, например, частоты СКР 157, 247, 794, 1120 и 1457 см К Обращает на себя внимание, что некоторые из этих значений близки но величине к частотам линий, наблюдающихся в ИКС. И, наоборот, линия 1446 см ИКС проявляется с частотой 1441 см в СКР. Создается впечатление, что ряд линий 1,2-дихлорэтана в случае низкотемпературной модификации кристалла проявляется одновременно в обоих спектрах. Этот экспериментальный факт не может быть совмещен с известными правилами отбора для центросимметричной молекулы. Напрашивается предположение, что молекула 1,2-дихлорэтана в кристалле низкотемпературной модификации теряет свой центр симметрии. Это возможно, если молекула попадает в общее положение в решетке и ее транс-конфигурация оказывается искаженной действием межмолекулярных сип. [c.207]

Дополнительную информацию по структуре кристалла может дать спектр малых частот. Произведенное нами исследование СКР низкотемпературного кристалла в области до 130 см показало существование там по меньшей мере семи линий с частотами 27, 31, 37, 43, 54, 59, 73 см . Кроме них, возможно, имеется еще несколько более слабых линий, которые из-за фона не удалось надежно выявить. Есть уверенность в том, что все они принадлежат к межмолекулярным решеточным колебаниям, поскольку внутримолекулярный спектр лежит значительно выше и полностью отождествлен с расчетами. В то же время для структуры С 2 1 при г = 2, согласно правилам отбора, возможно появление только шести частот, активных в СКР и принадлежащих вращательным качаниям молекул в решетке. Затруднение может быть преодолено, если предположить, что элементарная ячейка кристалла низкотемпературной модификации имеет более сложное строение. Папример, при 2 = 4 (Сг/г) разрешенное число малых частот может стать равным 12 (6 вращательных частот и 6 трансляционных). Во всяком случае, нам представляется, что имеющиеся сведения по структуре 1,2-дихлорэтана в низкотемпературной модификации кристалла нуждаются в уточнении. [c.208]

Новым приемом асимметрического синтеза было предложение проводить каталитические реакции, применяя катализаторы, наносимые на поверхности правой или левой модификаций кристаллов кварца (Шваб, 1932—1934). Оказалось, что при дегидрогенизации рацемического 2-бутанола над Ni на кварце реагирует главным образом левый изомер. Из продуктов реакции удалось выделить 2-бутанол с [а]/ до +0,13°. А, П. Терентьев (1950) успешно расширил и распространил этот прием, и на собственно синтетические процессы например, конденсацией под действием следов щелочи, нанесенной на порошок из правых кристаллов кварца, ему удалось из метилциклогексанона и нитрила акриловой кислоты при комнатной температуре получить продукт с [а]о до +0,157°. [c.590]

Если два разориентированных участка монокристалла идентичны, но соединены между собой таким образом, что граница блоков представляет зеркальную плоскость симметрии, они образуют двойник. Двойник может быть асимметричным и относительно оси вращения. Известно несколько способов образования двойников. Двойники роста могут возникать при выращивании кристаллов. За счет двойникования могут осуществляться переходы из низкотемпературных в высокотемпературные модификации кристалла и наоборот. Двойники могут образовываться также и при механической обработке кристаллов, например их резании. [c.67]

В двуокиси кремния кислород проявляет валентность два расположение атомов кислорода около каждого атома кремния тетраэдрическое или искаженное тетраэдрическое, т. е. можно считать, что у атома кремния 5р -гибридные орбитали. Для двуокиси кремния известны три кристаллические модификации кварц, тридимит и кристобалит, причем кварц является наиболее распространенной формой при обычной температуре. Во всех этих модификациях кристаллы построены из тетраэдров 5104, связанных таким образом, что каждый атом кислорода является общим для двух тетраэдров. [c.278]

Данные о скорости роста и растворения были получены для грани кристалла, расположенной параллельно потоку раствора. Для добавок, вызывающих модификацию кристалла в процессе роста (например, гексаметафосфат натрия при росте хлористого калия), даны значения средней скорости роста граней, рассчитываемой по формуле [c.97]

Азид свинца (а-модификация, кристаллы 2—4 мг, Т = 200—300 С) 134] [c.99]

Модельные колебательные расчеты и анализ закономерностей в групповых частотах фтор-хлорзамещенных алканов позволили, в частности, обнаружить следующие весьма интересные явления. При охлаждении фреона—1,1,1-триф-тор-З-хлорпропана сначала при равновесной кристаллизации получается модификация кристалл-1, устойчивая в интервале от температуры плавления (—93,8°С) до —103,4°С, в которой находятся в равновесии оба поворотных изомера транс- и гош-, что фиксируется по колебательному спектру. Затем происходит обратимый фазовый переход в модификацию кристалл-П, устойчивую при те.мпературе плавления ниже —103,4°С, в которой остается только транс-пово-ротный изомер, о чем свидетельствует вымораживание полос, относимых по последним данным эксперимента и расчета к гош-изомеру. [c.227]

Для модификации кристаллов твердых углеводородов в процессе депарафинизации рекомендуется применять одновременно смесь двух ускорителей (присадок), дающих синергический эффект [95]. Многочисленные патенты предлагают различные по химической природе синтетические присадки как ускорители фильтрования. Так, в ФРГ проведена депарафинизация остаточного нефтяного сырья с использованием таких ускорителей , как депрессоры — хлуксаны Е, S, N [96]. Значительно увеличивается скорость фильтрования суспензий в присутствии сополимера бутадиена и стирола [97] депрессорной присадки на основе алкенилсукцинимндов i[98] продуктов реакции сополимера ангидрида двухосновной ненасыщенной кислоты с циклическим диолефином с несопряженными связями 1[99]. Это далеко не пол- [c.169]

Бориды, карбиды, нитриды и другие соединения этой группы оказываются ковалентными, если образующие их элементы близки по размеру атомов и величине электроотрицательности. К таким ковалентным соединениям относятся нитриды бора и бериллия — ВМ и ВедЫз, карбид кремния 51 С и др. Все они отличаются большой твердостью. Нитрид бора имеет структуру графита, но при высоких температурах и давлении превращается в алмазоподобную модификацию, кристаллы которой царапают алмаз. [c.63]

В интервале концентраций САВ от точки В до точки Г происходит модификация кристаллов твёрдых углеводородов. При концентрации САВ, соответствующей точке Г, твёрдые углеводороды кристаллизуются с образованием сферолитов, что и вызывает повторное снижение температуры застывания смеси. Это согласуется с данными других авторов (Азнабаев Ш.Т.). Повторная депрессия температуры застывания соответствует содержанию 15-25 %масс. асфальта, что исключительно важно для ПСВ, так как с увеличением содержания асфальта пылесвязывающие свойства повышаются. С утяжелением экстракта низкотемпературные свойства смесей ухудшаются. [c.15]

Однако в кубической модификации кристалла N264 (при —40 °С) найдены несколько иные параметры молекулы, а именно расстояние N—N 1,64 А и угол О—О 126° [14], Отметим необычайную длину связи N—N по сравнению с длиной нор- [c.569]

Позже об этом элементе узнали значительно больш Узнали, в частности, что элементный полоний — мета серебристо-белого цвета — существует в двух аллотро ных модификациях. Кристаллы одной из них — нпзк температурной — имеют кубическую решетку, а другой высокотемпературной — ромбическую. [c.288]

Так, если компонент А имеет две полиморфные модификации аире температурой перехода tp между точкой плавлекня и эвтектической температурой, то в интервале температур 1л и tp выделяются кристаллы модификации а, а в интервале tp и-/е — модификации р. Диаграмма фазового равновесия рассматриваемого вида (рис. 1.5, а) характерна, например, для системы камфора — бензойная кислота [17]. Камфора кристаллизуется при температуре 178 °С в кубической модификации а, переходящей при температуре 98,1 °С в гексагональную р. Соответственно кривая начала кристаллизации камфоры состоит из двух ветвей tAP, отвечающей выделению кристаллов модификации , и РЕ, отвечающей выделению модификации кристаллов р. Фазовый переход а р в системе протекает нонвариантно, а на кривых охлаждения камфоры и всех расплавов в интервале от чистой камфоры до точки Р имеются горизонтальные участки. Горизонтальная прямая tpP соответствует процессу полиморфного превращения. Таким образом, плоскость диаграммы делится на пять фазовых полей, из них одно — однофазное и четыре — двухфазные. В поле / имеется одна жидкая фаза, а в поле II — жидкая фаза переменного состава находится в равновесии с кристаллами модификации а, в поле III — с кристаллами модификации р, в поле IV —с кристаллами бензойной кислоты В, в поле V — сосуществуют кристаллы камфоры гексагональной модификации с кристаллами бензойной кислоты. В точках Р та Е находятся нонвариантные трехфазные системы. [c.19]

При охлаждении кристаллов высокотемпературной модификации (ВТМ), полученных в результате фазового перехода, обратного превращения в низкотемпературную модификацию (НТМ) не происходит. Это дает возможность получать спектры поглощения высокотемпературной модификации кристаллов толуола при 77 и 20° К. Кристаллы ВТМ можно вырастить, резко охлаждая почти совсем расплавившиеся образцы ВТМ. При этом оставшиеся участки кристаллов начинают медленно разрастаться, новые центры кристаллизации не успевают возникнуть и образуются крупные совершенные монокристаллы ВТМ. При изготовлении образцов кристаллов обеих модификаций можно наблюдать появление кристалликов, отличающихся от остальных величиной двупреломления (при одинаковой толщине кристаллов). Спектральные исследования показывают, что в этих образцах развитая плоскость отвечает иному срезу решетки, нежели в остальньгх. [c.89]

Такой эффект достигается за счет модификации кристаллов парафина полимером. Внедряясь в кристаллическую структуру парафина, объемные боковые группы сополимера предотвращают дальнейший рост кристаллов. При этом меняется их форма и увеличивается размер агломератов. Однако, если принять, что механизм взаимодействия СЭВА с парафином остается в рамках обычного действия модификатора структуры парафинов, то непонятным остается склонность модифицированных частиц к агломерации, так как модификаторы всегда приводят к уменьшению размеров кристаллов, т.е. в присутствии модификатора кристаллы всегда мельче, чем без него. [c.501]

Разностный метод Фурье, однако, применим только тогда, когда, сравниваются кристаллы со сходными структурами. В тех случаях, когда исследуемый белок образует при химической модификации кристаллы с различными пространственными группами симметрии, например в случае гемоглобина морской миноги 172], или огда при связывании малых молекул изменения структуры слишком велики для прямого применения метода, как в случае трио-зофосфатизомеразы [73], необходимо проводить новый структурный анализ. В этих условиях сравнение двух независимо разре-игенных белковых структур приводит к менее точным количественным данным. В результате такого сравнения не может быть получено столь детального описания стереохимии, которое в принципе достигается разностным методом Фурье. [c.25]

Лимонно-желтые кристаллы чистой серы полупрозрачны. Форма кристаллов не всегда одинакова. Чаще всего встречается ромбическая сера (наиболее устойчивая модификация) — кристаллы имеют вид октаэдров со срезанными углами. В эту модификацию при комнатной (или близкой к комнатной) температуре превращаются все прочие модификации. Известно, например, что при кристалли-зации из раплава (температура плавления серы 119,5° С) сначала получаются игольчатые кристаллы (моноклинная форма). Но эта модификация неустойчива, и при температуре ниже 95,6° С она переходит в ромбическую. Подобный процесс происходит и с другими модификациями серы. [c.255]

С помощью инфракрасных спектров, а также рентгенографически изучено строение моноклинной и кубической модификаций кристаллов дибензолванадия [79]. Найдено, что в обоих модификациях дибензолванадия симметрия бензольных лигандов остается неизменной. [c.132]

Перхлорат лития Ь1С104 получается при взаимодействии карбоната лития с хлорной кислотой, растворением окиси лития в хлорной кислоте или действием хлорной кислоты на хлорид лития. Перхлорат лития существует только в виде одной модификации — кристаллов с двойным преломлением, плавящихся без разложения при 236°. Термическое разложение по реакции Ь[С104 Ь1С1 + 20г начинается при температуре выше 400° [76]. Следы железа или пыль вызывают каталитическое разложение соли на воздухе. [c.60]

В работе [456] был изучен спектр комбинационного рассеяния второго порядка кристалла ОаР. Кристаллическая решетка этого кристалла точно такая же, как и у кубической модификации кристалла 2п5 (рис. 71). Точки Г, I, X, W являются критическими точками зоны Бриллюэна. Согласно [451] все обертонные и составные переходы оказывались разрешенными в комбинационном рассеянии в каждой из этих точек. На рис. 81, а представлен спектр этого кристалла при 20° К. Согласно расчетам дисперсионных кривых кристалла ОаАз оказывается, что продольная оптическая ветвь ЬО) и поперечная оптическая ветвь ТО) пересекаются, так что ЬО>ТО в начале зоны Бриллюэна и ТО>ЬО на краю зоны Бриллюэна кроме того, продольная акустическая ветвь ЬА значительно удалена от поперечной акустической ветви ТА) и почти достигает оптической ветви на краю зоны 13риллюэна. В [456] предполагается, что для СаР дисперсионные кривые колебательных ветвей имеют приблизительно такой же вид. При этом условии можно следующим образом объяснить наблюдаемый спектр комбинационного рассеяния этого кристалла (см. рис. 81, а). Наблюдаемый спектр можно подразделить на три области. Интервал 670—800 см соответствует суммарным переходам пар оптических фононов вторая область простирается от 293 до 613 r , соответствующие линии возникают за счет суммарных комбинаций пар оптических и акустических фононов в интервале 150—289 см , по-видимому, проявляются фононы поперечной акустической ветви. Разностные процессы не приводят к появлению комбинационного рассеяния вследствие достаточно низкой температуры кристалла. Линии с частотами 366 и 422 см- возникают вследствие комбинационного рассеяния первого порядка на поперечных и продольных длинноволновых оптических колебаниях. Пик интенсивности при 289 см- -, вероятно, соответствует суммарному процессу пар фононов края поперечной акустической ветви. Пик интенсивности при 804 сл< соответствует обертонному переходу на продольном длинноволновом оптическом колебании. Наличие нескольких максимумов в области 786 см свидетельствует о том, что поперечная оптическая ветвь сильно смещается при [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология