Температура и теплота полиморфного перехода

Температура перехода ромбической серы в моноклинную под нормальным атмосферным давлением 95,6 С. Теплота полиморфного превращения 8(ромб) г 8(мон) 13,07 Дж/г. Изменение температуры плавления при повышении давления на 1 Па йТ1(1р = = 3,94-10 град/Па. Вычислить разность удельных объемов ромбической и моноклинной серы. [c.77]

Переход одной модификации в другую происходит при определенных температуре и давлении, а каждому фазовому превращению такого рода обычно сопутствует изменение физических свойств кристалла. Кроме того, полиморфный переход связан с поглощением или выделением тепла. Количество тепла, поглощенного или выделенного в процессе полиморфного превращения, отнесенное к единице массы, называется теплотой полиморфного перехода. [c.229]

Здесь приведены температуры и энтальпии полиморфных переходов, плавления, испарения и сублимации. Для веществ во всех агрегатных состояниях твердом (кристалл, стекло), жидком (включая переохлажденную жидкость) и газообразном (реальный и идеальный газ) — даны теплоемкость, энтропия, энтальпия и приведенная энергия Гиббса. Для веществ в состоянии идеального газа в некоторых случаях даны также энтальпия, энергия Гиббса и логарифм константы равновесия реакции образования. В справочник включены только экспериментальные калориметрические данные о теплоемкости твердых, жидких и газообразных веществ и теплотах их фазовых превращений и основанные на таких данных значения термодинамических свойств веществ в конденсированном состоянии. Для веществ в состоянии идеального газа принимались в первую очередь результаты расчетов, выполненных методами статистической термодинамики, а также наиболее надежные результаты, полученные сравнительным методом или методом инкрементов. Если таблицы термодинамических свойств в отобранной работе содержали также данные об энтальпии, энергии Гиббса и константе равновесия реакции образования, то такие данные включались в справочник без критического их рассмотрения. [c.4]

Теплотами фазовых превращений называют тепловые эффекты полиморфных переходов, плавления, испарения и сублимации. Полиморфные переходы, т. е. процессы превращения одних кристаллических форм вещества в другие в последовательности возрастания температуры могут быть двух типов экзотермические (моно-тропные)—необратимые, односторонне осуществимые, и эндотермические (энантиотропные)—обратимые, двусторонне осуществимые. Примерами полиморфизма могут служить переходы серого олова в белое или моноклинной серы в ромбическую. Процессы плавления, сублимации и испарения во всех случаях являются эндотермическими (в направлении возрастания температуры). С повышением температуры теплота парообразования любого вещества уменьшается и при критической температуре обращается в нуль. Фазовые превращения при условии постоянства давления осуществляются при строго определенной температуре. [c.22]

В разделе Температура и теплота полиморфного перехода указаны полиморфные переходы только тех окислов, для которых были обнаружены данные по температуре или теплоте перехода. [c.9]

ТЕМПЕРАТУРА И ТЕПЛОТА ПОЛИМОРФНОГО ПЕРЕХОДА [c.166]

Определение скрытых теплот плавления и полиморфных переходов производят в калориметрах методами смешения и ввода тепла. При измерении методом смешения образец запаивают в ампулу из стекла или кварца (возможно применение и металлических ампул) и затем нагревают в термостате до температуры, которая лишь на несколько градусов превышает температуру плавления или полиморфного перехода. После этого ампулу быстро сбрасывают в находящийся ниже калориметр, где, остывая, она отдает ему теплоту, которая складывается из следующих составных частей [c.25]

Температура полиморфного — перехода 855 °С, теплота пре- [c.568]

К сожалению, для очень важной категории реакций — реакций образования из элементов (из простых веществ или свободных атомов) — применение описанных закономерностей при высоких температурах часто бывает существенно ограниченно. Расчет параметров реакций образования из простых веществ и определение их температурных зависимостей в широкой области температур большей частью сильно осложняются вследствие фазовых переходов, которые претерпевают простые вещества (полиморфные превращения, плавление, испарение), и частичной диссоциации их на атомы при высоких температурах. Поэтому целесообразнее рассматривать атомарные теплоты образования (или теплоты атомизации), атомарные энтропии образования (или энтропии атомизации) и другие параметры реакций образования вещества из свободных атомов. В настоящее время расчет этих величин не представляет затруднений, так как почти для всех элементов имеются дан-ные о значениях термодинамических функций их в состоянии одноатомного газа при разных температурах до 3000 К, и для некоторых элементов до 6000, 8000 и 20 ООО К- [c.183]

Температура полиморфного перехода 1287 С, теплота перехода-32 кДж/кг. [c.578]

Плавление и парообразование являются процессами фазовых превращений (к фазовым переходам относятся также сублимация и полиморфные превращения). Фазовые переходы характеризуются тем, что обе фазы могут сосуществовать, т. е. находиться в равновесии. Это значит, что путем сколь угодно малого изменения температуры и (или) давления можно вызвать сдвиг равновесия. Так, подвод небольшого количества теплоты к системе, состоящей из кипящей воды и сухого насыщенного пара, приводит к смещению равновесия в процессе,парообразования в одну сторону, небольшое сжатие — в противоположную. [c.178]

Все эти процессы сопровождаются выделением или поглощением теплоты (теплоты парообразования или испарения, сублимации,, плавления, полиморфного превращения и т. д.). Из двух состояний или двух модификаций данного вещества устойчивее при более высокой температуре (при одинаковом давлении) является та из форм, переход в которую сопровождается поглощением теплоты. При более низкой температуре устойчивее становится, наоборот, та из них, переход в которую сопровождается выделением теплоты. Плавление и испарение всегда сопровождаются поглощением теплоты, поэтому жидкое состояние устойчиво при более высоких температурах, чем твердое, а газообразное — устойчиво при более высоких температурах, чем жидкое (при одинаковом давлении). [c.92]

Уравнение Клапейрона — Клаузиуса применимо ко всяким изменениям агрегатного состояния химически однородного вещества, т. е. к так называемым фазовым переходам, например к процессам плавления, сублимации, к полиморфным превращениям и т. д. Все эти превращения сопровождаются изменением удельного объема и поглощением скрытой теплоты температура Г, при которой происходит то или другое изменение состояния, всегда зависит от давления р, и изменение давления на р сопровождается изменением температуры превращения на йТ. [c.123]

Пусть более высокоплавкий компонент В имеет две полиморфные модификации низкотемпературную а и высокотемпературнзто р. Переход сопровождается поглощением теплоты, следовательно, при одной и той же температуре энтропия 8 модификации а меньше. S g — энтропии модификации р. При температуре, лежащей выше точки плавления модификации р, удельный изобарный потенциал расплавленного компонента В меньше удельного изобарного потенциала модификации р, а удельный изобарный потенциал Р меньше такового модификации а. С понижением температуры удельные потенциалы возрастают (см. раздел VI. 1). Для жидкого компонента В dGmfdT для твердых dGJdT == —dG ldT = — 5р. Эти равенства указывают на изменение относительного расположения фигуративных точек удельных изобарных потенциалов всех трех фаз (точки Вж, Ва В а) с понижением температуры. [c.99]

Поэтому зависимость температуры такой системы от времени изображается непрерывной кривой, схематически изображенной на рис. 5.5 (кривая /). Если же при охлаждении (или нагревании) в системе происходят какие-либо превращения, например выпадение твердой фазы из жидкости, переход одной полиморфной модификации в другую, то теплота, выделяющаяся или поглощающаяся при превращении, изменяет скорость падения (роста) температуры системы, что выражается изменением углового коэффициента dT/d кривой температура — время. Поэтому в моменты, отвечающие температурам фазовых превращений, на кривых температура— время появляются перегибы или (если (17/(1т=0) горизонтальные участки, положение которых позволяет определять температуры превращений, не видя и не выделяя фаз, образующихся или исчезающих при охлаждении или нагревании системы. [c.133]

Теплота образования интерметаллидов, как уже указывалось, невелика, и незначительна их термическая прочность. Большинство из них при плавлении разлагаются, хотя и частично, а некоторые разлагаются целиком при температуре ниже температур плавления, превращаясь при этом в гетерогенный конгломерат. Иногда интерметаллиды, образованные низкотемпературными полиморфными модификациями металлов, при температуре превращения переходят в [c.31]

При дальнейшем повышении температуры до 270...280°С и выше начинает разрушаться и кристаллическая часть, причем температура начала декристаллизации зависит от структуры кристаллической решетки, т е. от полиморфной модификации целлюлозы. При температуре около 340°С происходит полная аморфизация со значительной потерей массы (до 60%). Затем начинается переход аморфизированной структуры целлюлозы в карбонизованную (формирование структуры угля). В результате экзотермических реакций выделяется теплота и образуются газообразные и жидкие продукты распада. К 400...450°С выделение жидких продуктов заканчивается и образуется целлюлозный уголь, сохраняющий фибриллярную структуру. При более высоких температурах фибриллярная структура может перестраиваться в графитоподобную. [c.356]

Теплота активации процесса выхода строительного элемента из поверхности исходной решетки может зависеть не только от его положения на ней, но также и от вида противолежащего участка новой решетки. Поэтому соответствующая формула имеет некий предварительный общий характер. В принципе она находит свое экспериментальное подтверждение в том, что при односторонне направленном переходе молекул, а последнее — в случае полиморфных превращений — имеет место при значительной удалении от точки перехода, скорость превращения возрастает с температурой аналогично тому, как это происходит при химических реакциях. Это подтверждалось неоднократно и в процессах рекристаллизации. Подобный ход можно от случая к случаю проследить экспериментально и таким способом приближенно вычислить щ, иц, Шг, Ши. [c.66]

Рис. 6.14. Влияние диалкилцианамидов на изменение теплот плавления (1а, 26), теплот полиморфных переходов (За, 46), температур помутнения растворов (5а, 66) а (С,зН ),МСМ б - С Нзз),ЫСМ

На базе результатов экспериментов и литературных данных бьиш построены графические зависимости теплот плавления и полиморфных переходов и соответствующих им температур для нормальных алканов Математическая обработка указанных за- [c.141]

Далеко не для всех веществ, с которыми приходится иметь дело при получении люминофоров, удается найти необходимые данные для расчета. Следует, однако, иметь в виду, что наиболее существенное влияние на результаты вычислений оказывают величины теплот образования АЯД а также фазовых превращений АЯ°превр. Влияние теплоемкостей Ср по,сравнению с ними невелико. Поэтому для оценки Ср вполне могут быть использованы приближенные правила. Согласно одному из них, называемому, правилом Дюлонга и Пти, атомные теплоемкости твердых веществ при постоянном давлении и комнатной температуре примерно равны 6,2 кал1град г-атом (это вытекает из того обстоятельства, что атомы в кристаллической решетке обладают лишь тремя колебательными степенями свободы [23]). При температуре первого фазового перехода (плавления или полиморфного превращения) атомная теплоемкость всех веществ также составляет приблизительно одну и ту л е величину, равную 7,25 кал/град - г-атом [23]. Пользуясь этими значениями и правилом Неймана — Коппа, согласно которому молекулярная теплоемкость соединения Ср равна сумме атомных теплоемкостей, можно вычислить значения Ср для двух температур и, считая в первом приближении Ср линейной функцией температуры, найти коэффициенты а я Ь выражения [c.273]

Как известно, для перевода металла из одного полиморфного оостояния в другое необходимо затратить некоторое. количество теплоты, если этот переход наблюдается при повышении температуры и, наобор.от, перестроенный уже -металл при охлаждении выделит эту теплоту при переходе из одного состояния в другое. Эти переходы должны отмечаться остановками на кр ивых охлаждения. Для цинка самые тщательные опыты не обнаружили таких остановок на кривых застывания. На рис. 33 [130Т приведены кривые нагревания и охлаждения цинка, полученные параллельно путем прям й и диференцяальной записи, показывающие отсутствие остановок, соответствующих полиморфным превращениям. [c.168]

Устойчивость кристаллической решетки обусловлена теми же молекулярными силами притяжения, что и в жидкостях (вандерваальсовыми силами, дипольным притяжением, водородными связями, соответственно электростатическим притяжением разноименных ионов). Однако устойчивость решетки сильно зависит и от геометрии молекул, так как молекулы занимают в решетке равновесные положения, соответствующие наименьшей энергии. Часто одно вещество кристаллизуется п двух или пескольких полиморфных формах, каждая из которых соответствует иному расположению молекул в решетке. В определенном температурном интервале устойчиво молекулярное расположение, соответствующее определенному содержанию кинетической энергии, а в другом интервале, при более высокой температуре, устойчиво иное расположение, соответствующее более высокой энергии. Переход от одной полиморфной кристаллической формы к другой происходит обычно при определенной температуре — точке полиморфного превращения, которая является характерной константой вещества точно так же, как и температура плавления. Превращение устойчивой при низкой температуре формы в форму, устойчивую при высокой температуре, происходит при поглощении определенного количества энергии — удельной теплоты полиморфного превращения. [c.151]

Определенный тип полиморфного превращения заслужпвает особого внимания. Во многих кристаллах молекулы обладают не только колебательными движениями, но и вращательными в пределах, которыми они располагают в данной кристаллической решетке. В качестве примеров кристаллов, содержащих молекулы или ионы с вращательными движениями, можно привести кристалли Hj, СН,, HjS, H l, затем соли, содержащие ионы NH , lO ", BF , N0 , O3 , н кристаллы многих углеводородов. Молекулы водорода вращаются, по всей вероятности, даже при абсолютном ауле молекулы других веществ начинают вращаться при строго определенной температуре, соответствующей температуре полиморфного превращения. Переход от кристаллической формы с певращающимися молекулами к форме с вращающимися молекулами проявляет себя выраженным пиком кривой удельной теплоемкости (например, у СН,). В этом случае теплота полиморфного превращения расходуется в большой степени на вращение молекул. Как указывает исследование нормальных алканов рентгеновскими лучами, вращение может быть свободным вокруг центра молекулы (например, в H ) или только вокруг некоторой привилегированной оси молекулы. Полиморфные формы с полным или частичным вращением молекул образуют кристаллы с более высокой симметрией, чем формы с плотной упаковкой молекул в кристалле. [c.151]

Все многообразие фазовых переходов классифицируется на фазовые переходы первого и второго родов. При фазовом пе- )еходе первого рода выделяется или поглощается определенное количество теплоты, изменяются объем и плотность вещества, его энтропия, теплоемкость и т, п. Фазовые переходы первого рода — плавление, испарение, возгонка, полиморфное превращение и другие — характеризуются равенством изобарных потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз. В отличие от фазовых переходов первого рода для фазовых переходов второго рода свойственно не только равенство изобарных потенциалов, но и равенство энтропий, объемов и плотностй фаз. К фазовым переходам второго рода относятся магнитные превращения при температуре Кюри, переход вещества в сверхпроводящее состояние, появление сверхтекучести у гелия, переход из парамагнитного состояния в ферромагнитное и др. Одно из объяснений фазовых переходов второго рода состоит ь изменении симметрии частиц системы, например, переход системы частиц с беспорядочно направленными спинами в систему частиц с преимущественной ориентацией спинов или переход нз неупорядоченного распределения атомов А и В по узлам кристаллической решетки в упорядоченное, [c.219]

Графически зависимость между температурой и временем для охлаждения чистой жидкости может быть выражена в виде кривой охлаждения (кривая I на рис. 2.32). Участок аЬ соответствует практически равномерному понижению температуры жидкости. Затем начинается процесс кристаллизации (если не происходит переохлаждения), характеризующийся горизонтальным участком Ьс. Переход из жидкого состояния в твердое сопровождается выделением теплоты кристаллизации, и поэтому, пока вся жидкость полностью ие отвердеет, температура системы остается постоянной. В точке с затвердевает последняя капля жидкости. Далее отвердевшее вещество охлаждается - участок d. Можно осуществить обратный процесс и получить кривую нагревания deba. Приведенная кривая охлаждения характерна для веществ, которые не претерпевают превращений ниже температуры кристаллизации (если при i < Un, происходят полиморфные превращения, то появляются дополнительные температурные остановки). [c.306]

Соединение с углеродом. Литий образует одно бинарное соединение с углеродом — карбид лития LI2 2, являющийся производным ацетилена. Бесцветное хрупкое кристаллическое вещество. Плотность при обычной температуре 1,65 г/см [14], теплота образования Д//°29в = = —9,66 ккал/моль [10]. По данным изучения системы литий — углерод [77], существует в нескольких полиморфных модификациях температуры перехода 410, 440 и 550°. [c.24]

Карбид лития LI2 2 — бесцветное хрупкое кристаллическое вещество. Плотность его при обычной температуре 1,65 г/см [21] теплота образования АЯмз = —9,66 ккал/моль [159]. По данным, полученным при изучении системы литий — углерод [250], LI2 2 может существовать в нескольких полиморфных модификациях температуры перехода 410, 440 и 550° С. [c.44]

Тепловые и термодинамические. Температура плавления кобальта /пл==14Э4°С, температура кипения <кип=2Э57 "С, характеристическая температура 0о=445 К. Температура полиморфного ач= Р превращения кобальта не может быть точно указана, поскольку при нагреве оно протекает более или менее интенсивно при 477 °С, но не заканчивается и при 600 °С, тогда как обратное превращение (при охлаждении) отвечает температуре лишь 403 С, т. е. запаздывает, особенно в присутствии примесей железа. Температура превращения ферромагнитного кобальта в парамагнитный 7 к=1390 К. Расчетное значение удельной теплоты плавления Д//пл =263,16 кДж/кг, з дельная теплота сублимации при 298 К ДЯсубл=7215,6 кДж/кг, удельная теплота испарения прн температуре кипения А//иоп=6502 кДж/кг, уде,пьные теплоты превращения 4,24 и 15,6 кДж/кг, удельная теплота перехода в ферромагнитное состояние (по разным данным) меняется от О до 0,156 кДж/кг, изменение объема при плавлении 3,5 %. Удельная теплоемкость кобальта при различных температурах [c.475]

Смотреть страницы где упоминается термин Температура и теплота полиморфного перехода: [c.88] [c.82] [c.139] [c.74] [c.54] [c.54] [c.64] [c.312] [c.191] [c.109] [c.113] [c.151] [c.113] [c.216] [c.222] [c.41] [c.225] [c.799] [c.605]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология