Расщепление полос колебательных спектров

Предсказать число оптически активных колебаний в кристалле, зная его структуру, относительно нетрудно, однако довольно-таки сложно решить эту проблему количественно. Анализ колебаний свободной молекулы не представляет трудности только в простейших, случаях. В кристаллах дело обстоит значительно сложнее из-за того, что необходимо учитывать взаимодействие между молекулами. В различных методах для описания колебательного спектра используются потенциалы, силовые постоянные и структурные параметры. Во-первых, обобщенный кристаллический потенциал выбирают определенным образом, включая в него члены, ответственные за молекулярные взаимодействия при этом задача решается методами теории колебаний свободных молекул. Во-вторых, делаются попытки, более или менее успешные, объяснить смещение частот и расщепление полос в спектре кристаллов введением малого дополнительного члена (возмущения) в потенциал свободной молекулы. И, наконец, для предсказания частот мод решетки простейших молекулярных кристаллов используют межмолекулярные потенциальные функции, соответствующие различным физическим предположениям. [c.387]

Уже отмечалось, что в случае колебательных спектров паров и газов полосы поглощения имеют вращательную структуру, образующуюся в результате наложения вращательных энергетических уровней на колебательные. В жидком состоянии и растворе вращательная структура исчезает, так как вращение сильно затруднено. (Молекулы с малыми моментами инерции, находящиеся в неполярных растворителях, должны, по-видимому, иметь неквантованное вращение [146].) По сравнению с узкими линиями все полосы поглощения имеют контуры, симметричные относительно центрального максимума со слабыми крыльями в обе стороны. Факторами, оказывающими влияние на распределение интенсивностей в газах [223], являются естественная ширина ЛИНИН, возникающая из-за затухания излучения, эффект Доплера, ударное уширение и специфические межмолекулярные взаимодействия. В конденсированных фазах контуры полос обусловлены главным образом столкновениями ближайших соседей и специфическими взаимодействиями. Иногда важное значение приобретают также изотопное расщепление, резонанс Ферми и горячие полосы (стр. 151). [c.150]

Практически нерешенной является проблема механизма быстрого перехода протона в комплексах с сильной водородной связью, в частности участия в динамике этого процесса других степеней свободы. С этой проблемой тесно связан вопрос о форме и ширине полос в колебательных спектрах, о непрерывном поглощении, о влиянии на спектр туннельного расщепления и др. [c.250]

Рассмотрение спектров бензола (а также других молекулярных кристаллов) показывает, что если чисто электронный переход испытывает экситонное расщепление, электронно-колебательные полосы расщеплены не всегда. При этом возбуждение либо передается от молекулы к молекуле как и чисто электронное, либо локализуется на отдельных молекулах. [c.79]

Правила отбора для полимерных кристаллов можпо вывести из анализа трехмерных пространственных групп. Однако, ввиду цепного характера макромолекул, из к-рых построен такой кристалл, формально можно использовать свойства линейных групп, т, к. всегда в идеальном полимерном кристалле мысленно можно выделить стержень , состоящий из нескольких цепей, оси к-рых параллельны друг другу, а сами макромолекулы имеют бесконечную протяженность в направлениях собственных осей. Выбрав в таком кристаллич. стержне соответствующее спектральное повторяющееся звено и подсчитав число атомов в нем т), легко узнают общее число полос в спектре. По сравнению со спектрами изолированной макромолекулы в спектре кристалла всегда содержится большее число полос при этом многие из полос в спектрах изолированных молекул расщепляются в спектрах кристаллов на несколько компонент в зависимости от числа цепей в кристаллографической ячейке. Однако величины этих расщеплений обычно незначительны, и в общем спектры полимерного кристалла и изолированной макромолекулы довольно близки или даже практически совпадают. Иногда для определения числа полос в колебательном спектре кристаллич. полимера пользуются понятием локальная (или местная) группа . Для этого в кристалле мысленно выделяют малый объем, содержащий химич. группы, колебания к-рых исследуют, и рассматривают симметрию не всей пространственной группы кристалла, а лишь симметрию ближайшего окружения этих химич. групп. Такой подход возможен, однако использование его не всегда дает точные результаты. [c.531]

Физические методы сыграли важную роль при изучении замещенных ферроценов. Вследствие большого числа разрешенных переходов между колебательными уровнями полный анализ ИК-спектра [29 ] может оказаться очень сложным, однако ИК-спектроскопия в данном случае представляет собой наилучший метод характеристики соединения или определения его отпечатков пальцев . С целью установления связи между ИК-спектрами поглощения и характером заместителей в молекуле ферроцена были сформулированы эмпирические правила. Например, так называемое правило 9—10 гласит [30], что производные ферроцена, в которых одно кольцо является незамещенным, поглощают в области 9—10 мк, тогда как в спектре молекул, замещенных в обоих кольцах, поглощение в этой области не наблюдается. Изменение числа заместителей в молекуле ферроцена изменяет [31 ] как энергию, так и число переходов в ИК-спектре поглощения. Это справедливо и в отношении спектров ЯМР [32], где введение электроноотталкивающих заместителей приводит к появлению отличия в химических сдвигах протонов в положениях 2 и 3 приблизительно на 0,3 м. д. В случае алкил- и ацетилферроценов таким образом можно различить 1,2- и 1,3-производные. Однако не все физические методы исследования достаточно чувствительны к введению заместителей. В спектрах ЯМР и ИК отражаются даже небольшие изменения в цикло-пентадиенильных кольцах, тогда как характер УФ-спектра и спектра Мессбауэра в основном определяется свойствами атома железа. Поэтому несмотря на то, что появление электроноакцепторных заместителей в кольце сопровождается небольшим батохромным сдвигом [33 ] полос поглощения при 440 и 325 нм, этот факт нельзя использовать для идентификации различных производных ферроцена, поскольку в спектре наблюдается лишь небольшое число полос, малочувствительных к отличиям в небольших возмущениях молекулы. Аналогично, величины изомерного сдвига и квадрупольного расщепления в -[-резонансном спектре мало зависят от характера заместителей [341. [c.410]

Эффект Яна — Теллера (внутреннее искажение конфигураций ядер) заторможенные движения расщепление полос электронных и колебательных переходов температурный и частотный переходы в спектрах ЭПР и др. [c.15]

Простейшей моделью молекулярного кристалла, имеющей определенное значение, является модель ориентированного газа , в которой кристалл рассматривается как ансамбль невзаимодействующих молекул, жестко ориентированных в их положениях равновесия [61]. Согласно этой модели, колебательный спектр может зависеть от ориентации молекул по отношению к электрическому вектору падающего излучения. Однако в этой модели отсутствует объяснение факта расщепления некоторых фундаментальных частот, часто наблюдаемого в спектрах кристаллов. Более того, правила отбора для оптических переходов в кристаллах иногда явно нарушаются, и полосы, запрещенные для свободных молекул, наблюдаются в спектре кристаллов. Таким образом, предположение об отсутствии взаимодействия между молекулами в кристаллах в большинстве случаев слишком грубое, поэтому эффект взаимодействия следует учитывать в качестве возмущения. [c.376]

Теория, рассмотренная в разд. III, позволяет предсказать число полос в спектре КР кристаллов с известной структурой. Однако даже если структура кристалла точно установлена, на практике часто его спектр КР не вполне соответствует теоретически предсказанному. Когда какие-либо из предсказанных полос или расщепление не наблюдаются, обычно считают, что эти полосы слишком слабые, а расщепление не разрешается прибором. В некоторых случаях в колебательном спектре появляются аномалии, которые не так легко объяснить. Может быть также искажен контур полос, что приводит к ошибочному представлению о присутствии многих компонент, тогда как теория предсказывает только одну. В таких ситуациях всегда есть вероятность того, что структура кристалла установлена ошибочно, особенно когда кристаллическая структура водородсодержащих соединений определена при помощи рентгеноструктурного анализа, поскольку атомы водорода имеют очень небольшое сечение рассеяния рентгеновских лучей. Типичным примером служит гидразин. Кристаллическая структура гидразина [97, полученная рентгенографически, слегка отличается от структуры, полученной нейтронографическим методом [98]. Длинноволновые ИК-спектры [99] подтверждают последнюю структуру, тогда как, согласно спектрам КР, обе структуры ошибочны [100]. Однако очень часто кажущиеся аномалии в спектре КР кристаллов обусловлены другими причинами, которые ниже мы рассмотрим в общих чертах. [c.394]

Смещение полос в ИК-спектре при изменении температуры наиболее подробно изучено для полимеров этилена. Однако эти работы посвящены главным образом изучению изменений кристаллической структуры в зависимости от температуры, а не изучению самих переходов. В результате этих работ установлено, что три основных колебания в средней ИК-области (валентное, деформационное и маятниковое колебания метиленовой группы) расщепляются на дублеты. Это расщепление известно как давыдовское, или фактор-групповое расщепление [47]. Его можно считать результатом взаимодействия двух цепей в элементарной ромбической ячейке. Вследствие плотной упаковки меж-молекулярные взаимодействия настолько возмущают колебательные движения, что происходит расщепление полос на дублеты, существование которых можно предсказать на основании симметрии решетки. Поскольку тепловое сжатие будет изменять размеры кристалла, на частоты поглощения влияет межцепочечное взаимодействие. [c.113]

Перхлоратный ион, так же как и сульфатный, имеет тетраэдрическое строение. Из четырех его колебательных частот в ИК спектре проявляются две (в областях 1050—1170 и 630 m i). В случае внешнесферного расположения перхлоратного иона искажения тетраэдрической структуры незначительны, и поэтому данные полосы являются довольно надежной его характеристикой. При вхождении иона СЮ во внутреннюю сферу комплекса происходит расщепление полосы 1050—1170 см"1 и начинают проявляться в ИК спектре полосы в области 460 и 935 см 1. [c.181]

Колебательный спектр бесконечно длинной спиральной молекулы был проанализирован при исследованиях натуральных и синтетических полипептидов [663]. При этОхМ рассматривали модель спиральной цепи, в которой группы атомов объединяются в звенья сильными связями, а контакт между звеньями осуществляется за счет слабых связей. Установлена зависимость между углом закручивания спирали и расщеплением частот, относящихся к атомам, связанным сильной связью. Более подробно эта проблема изучена в работе [1169]. На примере изотактического полипропилена было показано [991], что все полосы спиральной конформации должны быть поляризованы. Слабый дихроизм или его отсутствие является следствием перекрывания полос, относящихся к различным типам колебаний. Подобный подход к анализу стереорегулярности позволяет из спиральной симметрии вывести определенные правила отбора. Взаимодействие между колебаниями групп, относящих ся к соседним звеньям и происходящих с постоянной разностью фаз, вызывает расщепление полос, разрещенных правилами отбора, на две компоненты, поляризованные перпендикулярно относительно друг друга (см. гл. 3). [c.142]

Анализ колебаний, основанный на теории групп, следует проводить с использованием пространственной группы орторомбической структуры, которые также изоморфны точечной группе >2. Из данных анализа на основе пространственной группы следует, что все колебания линейной группы расщепляются на два, если межмолекулярные взаимодействия достаточно велики. Компонента типа Вх ИК-неактивна, так что в спектре наблюдается только расщепление полос, относящихся к типам симметрии В2 и 5з. Рассчитали колебательные частоты для модели изолированной цепи [1905] межмолекулярные взаимодействия н соответственно колебания, относящиеся к трехмерной структуре, не учитывали. [c.288]

Спектры водных растворов молибдатов и вольфраматов идентичны и соответствуют симметрии аниона Т . Расщепление полос и линий в колебательных спектрах кристаллических гидратированных молибдатов и вольфраматов натрия обусловлено сильной водородной связью молекул воды с анионами. [c.305]

Валентные колебания С = С бензольного кольца. Исследование колебательного спектра бензола показало, что валентные колебания трех двойных связей кольца вследствие резонансного расщепления приводят к появлению двух частот. Эти частоты имеют волновые числа около 1600 и 1500 см Совокупность этих характеристических полос и полосы валентных колебаний СН при 3030 см- позволяют легко устанавливать наличие бензольного кольца. Полоса с волновым числом 1500 см- оказывается особенно полезной для отличия ароматической молекулы от олефино- [c.255]

Если в какой-то вибронной полосе фотоэлектронного спектра обнаруживается увеличение колебательной частоты (расщепление) по сравнению с исходной молекулой, то можно объяснить это ионизацией с антисвязывающей (разрыхляющей) орбитали, локализованной на фрагменте, к которому относится колебание, и судить о структуре данного фрагмента. [c.154]

Колебательные спектры наиболее удобно исследовать в ИК-об ласти спектра (Ю —10 эВ, 100—1000 см ). При таких энерги ях электронное строение не изменяется (Л ал = 0). Изменяются / кол и вр, появляются колебательно-вращательные спектры. Поскольку наличие вращательных переходов обычно приводит не к расщеплению, а только к уширению полосы, ИК-спектры называют просто колебательными. [c.267]

Дальний ИК-диапазон также важен для исследований структуры хелатов металлов и других соединений, содержащих тяжелые или слабосвязанные атомы. В отличие от рентгеноструктуриого анализа, методом колебательной спектроскопии можно изучать не только твердые (кристаллические), но и жидкие образцы. Значит, можно исследовать реальную молекулярную структуру в различных растворителях ие искаженную взаимодействиями в решетке и эффектами кристаллического поля. На рис. 9.2-22 приведено сравнение спектров образца хелата металла в твердом состоянии (в виде суспензии в нуйоле между полиэтиленовыми пластинами) и в растворе дихлорметана. Можно четко видеть, что более высокая (тетраэдрическая) симметрия комплекса устойчива только в растворе. Расщепление полос метал-лиганд в спектре твердого образца свидетельствует об искажении этой симметрии в кристаллическом состоянии. [c.196]

Смещение полосы, изменение ее интенсивности и расщепление, вызванное взаимодействиями в кристаллической решетке, усложняют интерпретацию колебательного спектра твердого тела. При условии, что хорошо известно строение кристалла, эти эффекты иногда можно оценить. Но даже и в этом случае решение задачи становится невозможным, если в образце имеются две или более неэквивалентные Н-связи. В качестве частичного решения проблемы Хростовский и Пиментел предложили эффективный [c.69]

Колебательные спектры комплексов, в которых протон мигрирует между двумя эквивалентными потенциальными ямами, казалось бы, должны обладать весьма характерной особенностью. Это именно тот случай, когда можно ожидать заметных проявлений туннельного эффекта. В работах Вуда с сотр. [83, 87] исследовались соли, содержащие катионы типа (ВНВ)+, где В — молекула пиридина или его замещенных. Обнаруженная в спектрах дублетная структура полосы Увн была приписана туннельному расщеплению уровней в симметричном комплексе с мигрирующим протоном. В [88, 89] анализировались также возможные проявления туннельного эффекта на полосах скелетных колебаний, в которых протон не принимает непосредственного участия. Однако [c.231]

Спектры комплексов, содержащих циановую группу, были получены методами суспензии и таблеток КВг кроме того, наблюдались спектры монокристаллов этих веществ. Спектры восьми октациановых комплексов вольфрама и молибдена были исследованы в области 5000—300 см- методом таблеток КВг [247]. Спектры дегидратированных комплексов содержат две хорошо разрешенные полосы, соответствующие валентным колебаниям ОН кроме того, наблюдается расщепление полосы, соответствующей валентным колебаниям С ннМ. Когда было сконструировано специальное приспособление для дегидратирования образцов, расщепление стало менее заметным, а интенсивная полоса, наблюдаемая в спектрах гидратированных образцов вблизи 400 слг оказалась сдвинутой в длинноволновую часть спектра. Джонс [248—252] рассчитал силовые постоянные деформационных и валентных колебаний для ряда молекул цианидов, используя колебательные частоты, полученные экспериментальным путем. Результаты показывают, что в молекулах КАи(СЫ)г, Нд(СЫ)2 и KAg( N)2 металлы связаны с цианидами через атомы углерода. Используя спектры KAg( N)2 и КАи(СН)2, полученные с помощью поляризованного излучения, Джонс показал, что угол между линейной группой ЫС—М—СМ (где М представляет собой Ag или Аи) и осью с кристалла является одним и тем же для этих двух соединений. Величина аналогичного угла в соединении KAg( N)2 была найдена из результатов работ по дифракции рентгеновских лучей и оказалась равной 27° [253]. [c.85]

В табл. 68 дается сводка колебательных спектров для перекиси водорода в соответствии с идентификацией частот, данной Жигером [62]. Порядок перечисления частот и т. д. находится в согласии с частотой и симметрией, соответствующей колебанию (см. [48], стр. 271). Если не учитывать некоторых различий в местоположении, то идентификация, приведенная в табл. 68, отличается от идентификации, данной Бейли и Гордоном, Симоном и Фехером, главным образом интерпретацией комбинационной полосы 1400 см . Симон и Фехер обнаружили, что она состоит из двух максимумов, разделенных расстоянием около 27 см . Они приписали это случайному вырождению, а Бейли и Гордон идентифицировали эти максимумы как и 7 . Величина 1400 см для крутильного колебания была признана Симоном и Фехером недопустимо высокой, и поэтому они приписали эти два максимума 1400 колебаниям и Результаты более поздних работ не подтвердили расщепления полосы Г400 см , обнаруженного Симоном и Фехером, а поэтому эта полоса сейчас приписывается единичной частоте V.,. [c.277]

Спектр свободного нитрат-иона наблюдается у кристаллических — нитратов щелочных металлов [109—111 ], Со(КОз)а 6Н2О, Со(Шз)2 [112], [Со(КНз)5 N0] Шз)з [ИЗ], Fe (МОз)з 9Н2О [110] и ряда других соединений [114—116]. Однако значительная часть нитратов характеризуется более сложной формой спектра, чем это следует из теории для симметрии Так, в спектре нитратов щелочноземельных элементов отмечено расщепление полосы V3 [110, 117—120], инфракрасный спектр N0 в нитратах переходных и тяжелых металлов (безводные соли и низшие гидраты) в области частот основных колебаний состоит как правило, из пяти — шести интенсивных полос [114, 117, 121—136]. Подобное, усложнение спектра нитрата Гейтхауз и др. [137], Гейтхауз и Коминз [138] и, независимо от них, Рыскин [139, 140] объясняют эффектом координации. При возникновении координационной связи между одним (или двумя) из атомов кислорода NOJ" и центральным атомом одна из связей N—О становится неравноценной двум другим. В результате ось симметрии третьего порядка исчезает и группа NO3 приобретает симметрию С2 (ось второго порядка и две взаимно-перпендикулярные плоскости симметрии) или (если не сохраняется плоская конфигурация иона). Понижение симметрии приводит к снятию вырождения с колебательных переходов V3 Е) и V4 Е), ранее запрещенное полносимметричное колебание Vj (Л ) становится активным в спектре поглощения. [c.132]

Вторая особенность связана с расщеплением каждого электронного уровня на большое число простых. Группе простых уровней соответствует одно и то же электронное состояние, но разная энергия колебательного и вращательного движения молекулы. Каждый электронный переход совершается между двумя простыми уровнями, это приводит к появлению полос так же, как и в случае колебательных спектров. Только полосы в Элек- [c.325]

Колебательные спектры (ИК- и КР-) полинитроалканов достаточно специфичны, и на практике обычно не представляет затруднений идентифицировать эти соединения. В ИК-спектрах поглощения выделяются две (иногда расщепленные) полосы большой интенсивности около 1600 и 1300—1400 см" в КР-спектрах — три линии [c.343]

Расщепление полос поглощения на определенное число компонентов зависит от симметрии кристалла и может поэтому служить предметом исследования. Теоретико-групповой анализ колебательных спектров позволяет решать ряд кристаллографических задач, в частности определять локальную симметрию ионов и просгранственную группу кристалла, причем в этих случаях спектроскопический метод имеет преимущества перед рентгенографией как в отношении менее жестких требований к качеству объекта исследования, так и с принципиальной точки зрения. В самом деле, известно, что по рентгеновским картинам дифракционного погасания и симметрии однозначно можно определить лишь 120 групп, тогда как изучение симметрии колебательного спектра теоретически позволяет определить 206 из 230 пространственных групп [227, 228]. [c.192]

Исследования расщепления колебательных частот под действием указанных возмущающих факторов проводились до сих пор в основном по спектрам поглоще ния [419]. В некоторых случаях удалось наблюдать расщепление, обусловленное только одним из этих факторов. Так, например, в работе О. В. Фиалковской [420] был исследован спектр инфракрасного поглощения мо нокристалла антрацена, причем наблюдалось расщепление полосы 740 см на компоненты 742 и 728 см К У молекулы антрацена нет вырожденных колебаний. [c.438]

Молекула дивинилртути имеет 27 колебательных степеней свободы. Экспериментально в колебательных спектрах было найдено 14 достаточно интенсивных полос, приведенных в табл. 12. Обнаружено только три пары частот, расщепление которых вызвано связью колебаний двух винильных групп. Отнесение этих частот колебательного спектра представлено в табл. 13. Поведение частот валентных колебаний Hg подчиняется альтернативному запрету для линейной трехмассовой группы Hg , подобно найденному для диэтилртути [c.246]

N-грег-бутилпиперидин. В колебательных спектрах К-грег-бутилпиперидина (табл. 5) при переходе из одного агрегатного состояния в другое не наблюдается никаких изменений, которые могли бы быть объяснены сдвигом конформационного равновесия. Кристаллизация К -грег-бутилпиперидина, как уже отмечалось выше, приводит только к незначительным сдвигам некоторых частот и расщеплению отдельных полос в спектре в результате эффектов поля кристалла. Отсутствие вымораживания полос при кристаллизации и ществование в области 500—600 см одной полосы свидетельствует о том, что молекулы N-грет-бутилпипе-ридина во всех агрегатных состояниях существуют в виде одной устойчивой конформации, а именно в экваториальной [10]. [c.326]

Особый интерес представляют исследования взаимодействий нитрогрупп в молекулах полинитроалканов [123]. В колебательных спектрах ди- и тринитросоединений в области 1300—1400 смГ (v иммN02) наблюдаются две полосы, одна из которых с большей частотой и интенсивностью в спектре комбинационного рассеяния, другая — в инфракрасном спектре. Расщепление частот этих колебаний в спектрах геж-динитро-и 1,1,1-тринитросоединений составляет около 50—60 см . Расчет колебаний таких молекул показал, что расщепление частот лишь в незначительной мере может быть связано с механическим взаимодействием групп С—N0 . В этих спектрах проявляется взаимное влияние нитрогрупп, вызванное перераспределением электронной плотности в процессе синфазных и антифаз-ных колебаний V имм (НОд) [124]. Электронные взаимодействия при колебании нитрогрупп ослабляются по мере увеличения числа промежуточных ординарных связей С—С, и уже в спектре 1,3-динитропропана частоты колебаний V иммN02 1380 см , что совпадает с аналогичной частотой в спектрах мононитроалканов. Однако в спектре [c.136]

После того как был описан метод получения орторомбического иолиокст Метплена [113, 114], появилась первая работа [1881], посвященная колебательному спектру этой. модификации. Линейная группа изолированной цепи полиоксиметилена орторомбической модификации изоморфна точечной группе 02. Двадцать колебательных частот распределены по четырем типам симметрии следующим образом 5Л, 5Вь 5Вь 5Бг и 5Вз. Колебания типа А являются ИК-активными. Дипольные моменты колебаний типа В2 и 3 направлены перпендикулярно оси спирали. Было показано [1881]. что ИК-спектр полиоксиметилена орторомбической модификации нельзя интерпретировать на основании правил отбора, вытекающих из линейной группы, поскольку некоторые полосы расщепляются вследствие взаимодействий между обеими молекулярными цепями, содержащимися в элементарной ячейке. Расщепление наблюдали в области СНг-валентных колебаний. Были найдены также дублеты 1488 и 1466, 1237 и 1220, 434 и 428 см (рис. 6.27), [c.288]

В особую группу (группа С), по-видимому, следует выделить водородные связи, которые по значениям Ду 600—800 и ЯО- -0 5 2,6- -2,7 А занимают промежуточное положение между сильными и слабыми водородными связями (для последних Ду < 600аи 1и/ > 2,7 А эту группу обозначим через О). К соединениям с промежуточными связями относятся, например, димеры карбоновых кислот [469, 365, 369, 307], изатина (см. стр. 200), а также, по-видимому, многие соединения с внутримолекулярными водородными связями, замыкающими шестичленные циклы с я-сопряжением, как ацетилацетон и его производные, а-оксиантра-хинон и др. Подобные соединения были изучены Д. Н. Шигориным (см. стр. 195, см. также [289, 288, 290, 296]). Несмотря на то, что почти во всех соединениях этого типа структура водородных связей такова, что для протона мол<но ожидать наличия двух потенциальных ям, спектроскопически, как и в случае группы В, вторая яма не проявляется (см., например, кривую поглощения для аце-тилацетона на рис. 2 в статье Д. Н. Шигорина, стр. 197, а также [365] с данными о спектрах карбоновых кислот). Это заставляет считать, что потенциальный барьер между ямами в этих соединениях настолько высок, что в основном тоне расщепление полосы отсутствует. В этой связи было бы интересно изучить колебательный спектр этих соединений (в первую очередь ацетилацетона и его производных) в области первого и второго обертонов. [c.29]

Совершенно аналогичная картина (по числу линий) наблюдается в спектрах КР при этом высокочастотная дублетная линия резко выделяется своей большой интенсивностью. Принимая во внимание данные по колебательному спектру свободного иона Не04 [21], можно сделать вывод, что в колебательных спектрах моноклинных и триклинных тетрагидратов перренатов РЗЭ наблюдается дублетность ИК-полос и линий КР, соответствующих колебаниям с частотами VI (Л ) и невырожденным компонентам частоты V3(7 2) иона Ке04. В спектрах ромбических кристаллов происходит дублетное расщепление только линии КР, соответствующей колебанию VJ,(Лl) иона Ие04 . [c.292]

Однако при рассмотрении И1 -спектров пятиводных селенатов лантана, церия, празеодима и неодима (рис. 9), являющихся до некоторой степени кристаллохрпшческнми аналогами соответствующих сульфатов РЗЭ, строгого доказательства расщепления каждой из полос ЗеО на три компоненты получить не удается. В элементарной ячейке моноклинных пентагидратов селенатов (пространственная группа С1п, 2=4) 12 гшнов ЗеО совершенно аналогично распределяются по трем сериям общих положений. Однако экспериментально наблюдаемые спектры в области частот валентных колебаний ЗеО хотя и указывают на низкую локальную симметрию ЗеО , но вместо ожидаемых девяти полос обнаруживают не более пяти. Дополнительно следует отметить, что в случае селенатов величина расщепления полосы валентного вырожденного колебания Av 3 значительно меньше соответствующего значения в колебательных спектрах пятиводных сульфатов. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология