Глава 1. Общие положения органической химии

В настоящее время главной по важности и по объему яв ляется область динамической стереохимии, в которой изучается влияние пространственного строения на скорости и направления химических реакций. С вопросами динамической стереохимии мы постоянно будем встречаться во всех следующих главах, здесь же необходимо освежить в памяти некоторые основные положения, знакомые по общему курсу органической химии. [c.82]

Прогнозирование скорости и направления химических реакций методом линейных корреляций в настоящее время широко применяется в синтетической органической химии [1, 2]. Являясь по сути полуэмпирическим методом, он, однако, базируется на ряде теоретически обоснованных положений. Основой применяемых в настоящее время вариантов метода линейных корреляций является принцип линейных соотношений свободных энергий (ЛССЭ), о котором уже упоминалось в предыдущей главе. В общем виде принцип ЛССЭ подразумевает сзтцествование линейных корреляций между термодинамическими величинами, характеризующими равновесие системы такими, как свободная энергия, энтальпия, энтропия, и параметрами, определяющими скорость реакции (энергия активации, предэкспоненциальный множитель). Поскольку, однако, в химических взаимодействиях термодинамические величины в конечном счете определяются энергетикой и вероятностями перехода электронов, то в современном представлении принцип ЛССЭ подразумевает существование линейных корреляций кинетических констант как с чисто термодинамическими параметрами рекции, так и с квантовохимическими характеристиками участников реакции. В основе реакций, протекающих на поверхности гетерогенных катализаторов, лежат общехимические закономерности отсюда следует, что принципы, вполне обоснованные для гомогенных жидкофазных реакций, должны быть также справедливы для гетерогенных каталитических систем даже при высоких температурах. [c.85]

Изложенные в данной главе теоретические положения современной органической химии должны помочь значительно глубже понять протекание многих органических реакций, рассматривать целые группы их с общей точки зрения. Подобно тому как понятие гомологического ряда позволяет заменить изучение большого числа индивидуальных соединений знакомством со свойствами всего гомологического ряда в целом, так современная теория органических реакций позволяет подходить к ним не как к набору случайных превращений, а как к стройной системе, в которой имеются строгие закономерности. [c.91]

Построение учебника не совсем обычно Главы 1—3 содержат основы теории, которые в общем виде абсолютно необходимы для усвоения последующих разделов курса, посвященных конкретному материалу Конечно, они не могут быть усвоены сразу, до знакомства с различными классами органических веществ, и поэтому к ним следует постоянно и все более углубленно возвращаться по мере усвоения курса Следует отметить также, что программа по органической химии средней школы содержит достаточное количество конкретного материала для понимания основных положений глав 1—3 [c.4]

В вводной части учебника нецелесообразно излагать подробно теорию А. М. Бутлерова. Это будет осуществляться на протяжении всего курса органической химии и особенно в заключительной главе, посвященной роли отечественных ученых в развитии органической химии. Здесь же мы ограничимся кратким изложением основных положений теории А. М. Бутлерова с тем, чтобы дать о ней общее представление. [c.9]

Химия свободных органических радикалов в растворе как важная область исследования существует около двадцати лет, и, если судить по объему издающейся литературы, интерес к ней во всем мире непрерывно возрастает. К сожалению, в самых современных руководствах по органической химии вопросы этого научного направления затрагиваются лишь очепь кратко. Кроме того, в течение приблизительно десяти последних лет ие появилось ни одного исчерпывающего обзора в области химии свободных радикалов в растворе. Эта книга написана с целью заполнить имеющийся пробел. Я попытался излагать материал на таком уровне, чтобы оп был понятен читателям, обладающим основными познаниями в органической и физической химии в объеме курса колледжа. При этом многие положения, развитые в первых главах, являются основой для понимания последующих разделов книги. Следовательно, для неспециалиста, желающего познакомиться с какой-либо частной проблемой, полезно обратиться сначала к более общим вопросам, изложенным в первых главах. [c.7]

В методе МО, с другой стороны, относительно просто ввести в рассмотрение гетероатомы однако здесь гораздо труднее учесть корреляцию электронов . Некоторые расчеты с учетом корреляции показывают, что взаимодействие конфигураций в больших молекулах более существенно, чем в двухатомной молекуле Нг, рассмотренной в разделе 6.4. Даже по одной этой причине, по-видимому, не удастся произвести когда-либо удовлетворительный расчет аЬ initio и придется довольствоваться теми общими оценками, о которых сообщалось в настоящей главе. Изложенные положения позволяют нам, однако, выяснить многие проблемы органической химии, классифицировать их и установить соответствующую взаимосвязь они дают возможность по крайней мере качественно исследовать вопрос. В целом приближения ВС и МО, по-видимому, удовлетворительны в одинаковой степени , никакое теоретическое положение нельзя считать доказанным, если оно не вытекает из обоих этих приближений . [c.294]

Книга Гайнца Беккера Введение в электронную теорию органических реакций представляет собой четкое и ясное изложение электронных представлений о механизмах наиболее распространенных и важных реакций органических веществ, без изложения которых не обходится ни один курс органической химии, ни практика исследователя. В отличие от других книг теоретического направления, обычно ограничивающихся при изложении механизма реакций лишь графикой электронных смещений, книга Беккера, помимо очень удачной графики этого рода, вскрывает физико-химические, термодинамические и электронно-структурные факторы движущих сил реакций. Она вооружает читателя глубокими знаниями и возможностью предвидения. Первые три главы излагают общие теоретические основы проблемы химической связи, распределения электронной плотности в органических молекулах и основные положения кинетики и термодинамики органических реакций с освещением теории переходного состояния и элементарного акта реакции. Первая из этих глав, посвященная квантовомеханическим основам теории химической связи, написана в форме, доступной для химиков-органиков, обычно плохо владеющих высшей математикой. В этой главе некоторым сокращениям подверглось изложение представлений о модели атома Бора, имеющих лишь исторический интерес. В этой же главе излагаются основы квантовой механики, где Беккер подходит к уравнению Шредингера, используя аналогию с волновым уравнением. Эта аналогия имела определенное эвристическое значение при создании волновой механики. Однако она, естественно, не отражает важнейших особенностей уравнения Шредингера и вряд ли облегчает его -восприятие. Поэтому взамен этой аналогии мы изложили основы квантовой мех-лники в доступной форме, аналогично тому, как это Сделается в основных современных курсах квантовой химии. / [c.5]

Объем данной книги довольно велик — не столько потому, что она содержит чересчур много фактического материала, сколько, быть может, из-за очень подробного обсуждения многих основных идей. В некоторых случаях, например в главе 14 (образование полуацеталей и ацеталей), рассмотрение занимает гораздо больше места, чем этого требует значимость реакции для синтеза. Однако этот вопрос заслуживает подробного обсуждения, поскольку он иллюстрирует принципы, имеющие общее значение,— в рассматриваемом случае вопрос о факторах, управляющих присоединением по карбонильной группе, катализируемым как кислотой, так и основанием. Все же число рассматриваемых тем так велико, что преподаватель, располагающий ограниченным временем для прохождения начального курса органической химии, может оказаться в положении человека, перед которым поставлен обильный ужин, но у которого нет аппетита. Такая проблема возникает не только при чтении нашей книги. Мы попытались решить ее, последовав сойету доктора Кеслоу и разместив все существенные темы но соответствующим разделам, отмеченным номерами, что дает возможность преподавателю, ограниченному во времени или желающему опустить некоторые из наших альтернативных подходов к вопросу, легко и быстро составить для своих студентов соответствующее меню . [c.10]

В предлагаемой читателю монографии авторы стремились несколько восполнить этот пробел. Первая часть книги содержит изложение основных, получивших наибольшее распространение, полуэмпирических методов МО, позволяющих рассчитывать характеристики электронного строения соединений с учетол всех валентных электронов. Глава 1, в которой кратко описаны основные положения метода МО, его место среди других методов квантовой химии, приведены уравнения метода МО д.тя систем с замкнутой и открытой электронной оболочкой, носит вводный характер. Во второй главе дан анализ приближений, вводимых в полуэмпирических методах МО, приведены основные уравнения полу.эмпирических методов МО, показана связь уравнений полуэмпирических методов с общими уравнениями метода МО. Здесь же введены параметры методов, подлежащие оценке из данных эксперимента. Способы оценки этих параметров и конкретные системы параметров отдельных полуэмпирических методов, используемые в расчетах электронного строения органических и неорганических соединений, даны в главах 3 и 4. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология