Сесквитерпеноиды

Монотерпеноиды (монотерпены) и сесквитерпеноиды (сескви-терпены) представляют собой жидкости. Их молекулы содержат 10 и 5 атомов углерода соответственно. Эти соединения содержатся в разных частях высших растении, в том числе в древесине. Они получаются перегонкой соответствующего растительного материала с водяным паром или экстракцией с диэтиловым эфиром получившиеся смеси называются эфирными маслами и используются прежде всего в производстве духов и медицине. Наиболее известны лимонное, гвоздичное, розовое, лавандовое, эвкалиптовое, мятное, камфарное, санталовое, кедровое и терпентиновое (из сосен) масла. Источник получения этих масел в большинстве случаев ясен из названия. [c.220]

Монотерпеноиды, сесквитерпеноиды (да и терпеноиды вообще) могут быть как углеводородами, так и их кислородны-ми производными — спиртами, альдегидами, кетонами или карбоновыми кислотами. Они могут быть как ациклическими, так и циклическими с одним или несколькими кольцами. При достаточном количестве изопреновых элементов в молекулах терпеноидов может быть до пяти циклов. [c.221]

Сесквитерпеноиды в синтезе производных по лактонному циклу [c.7]

Модифицированные производные на основе сесквитерпеноидов с насыщенным лактонным циклом [c.9]

Производные сесквитерпеноидов с 6-лактонным циклом [c.19]

Недавно метод ЯМР С стал широко использоваться для определения реакционной конформации фарнезилпирофосфата при образовании циклических сесквитерпеноидов. Этим методом можно определить как степень обогащения меткой С, так и константы спин-спинового взаимодействия [20, 73, 75, 76]. Соответствующие данные, полученные для некоторых сесквитерпеноидов, биосинтез [c.510]

Ряд полициклических сесквитерпеноидов образуется в результате первоначальной атаки атома С-1 пирофосфата на периферийную двойную связь и последующей циклизации. В этих случаях наблюдается ряд 1,3-водородных сдвигов. Они способствуют переносу катионного центра от атомов С-10 или С-11, т. е. от дальнего конца фарнезилпирофосфата, к С-1 таким путем инициируются дальнейшая изомеризация и вторичная циклизация 10- или И-членных циклов. На схеме (28) представлены пути образования [c.512]

В апельсиновом, розовом и некоторых других маслах находится спирт фарнезол 1,12. Его молекула состоит из 15 углеродных атомов и составлена из трех изопреновых фрагментов. Фарнезол выступает как родоначальник сесквитерпеноидов [c.17]

Изопреноидные соединения, молекулы которых образованы сочетанием трех изопреновых эквивалентов и содержат в углеродном скелете пятнадцать углеродных атомов, называются сесквитерпеноидами. Простейшие из них имеют линейное строение. Как и в ряду монотерпеноидов, алифатические предшественники способны к реакциям циклизации. При этом большие размеры молекулы предоставляют большие возможности для разнообразных способов замыкания циклов и, по сравнению с соединениями, химия сесквитерпеноидов более разнообразна. Насчитывают более трехсот структурных типов их. Здесь имеется возможность кратко описать лишь основные, наиболее распространенные в природе и важные для теории и практики. [c.97]

Биосинтез ациклических сесквитерпеноидов [c.98]

В своих подходах к формированию трициклического ядра элеуте-зидов мы использовали бициклический сесквитерпеноид (+)-5-кади-нол 1, получаемый из живицы кедра сибирского. [c.6]

С. и сесквитерпеноиды-вязкие жидкости или легкоплавкие кристаллич. в-ва со своеобразным, 1шогда приятным запахом, определяющим характерный запах растений. Св-ва нек-рых распространенных С. приведены в табл. 2. Многие С. и их производные, напр, лактоны, биологически активны. [c.334]

Сесквитерпеновые кислоты представляют большой интерес не только вследствие их высокой биологической активности, но также используются в полном синтезе природных соединений. В работе [49] разработана эффективная методика раскрытия лактонного цикла сесквитерпеновых лактонов под действием ультразвука в присутствии цинковой пыли. Это позволило синтезировать природные сесквитерпеноиды 1а,7а,10а//-гвайан-4,11-диен-3-он 19 и гидроколоренон 20. [c.10]

Это структурное единство позволило Ружичке сформулировать в 1921 г. известное изопреновое правило , согласно которому углеродный скелет терпеноидов состоит из изопреновых фрагментов, связанных в определенном порядке [1,2]. Это правило было использовано при установлении строения сесквитерпеноидов и дитерпеноидов в последующие десятилетия. Со временем накопилось немалое число примеров формального нарушения правила Ружич-ки. Это привело к новой его формулировке как биогенетического изопренового правила , учитывающего возможность различных дозволенных перегруппировок в ходе биосинтеза. Согласно биогенетическому изопреновому правилу , терпеноидами являются соединения, изначально образованные комбинацией изопреновых фрагментов, в результате которой возникают гераниол, фарнезол, геранилгераниол, сквален и другие алифатические соединения того же типа [3]. Прочие терпеноиды могут быть получены из этих алифатических предшественников путем обычных реакций циклизации, а в некоторых случаях путем циклизации с перегруппировкой. [c.483]

Хотя структурное разнообразие сесквитерпеноидов очень велико, их можно сгруппировать исходя из типа скелета, образующегося при первичной циклизации фарнезилпирофосфата. Важнейшие реакции циклизации протекают как атака пирофосфата на центральную или периферическую двойную связь. Для того, чтобы атаковалась центральная двойная связь, двойная связь при С-2 должна иметь мс-конфигурацию. Такая геометрия связи необходима также для последующей вторичной циклизации, которая приводит к полнциклическим сесквитерпеноидам, содержащим пяти-, шести- или семичленные кольца (схемы 24, 24а). [c.509]

Перед ссылками.) Брукс и Уотсон [51 показали, что идентификацию 1, 2- и 1, 3-диолов методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии удобно осуществлять в виде эфиров фенилборной кислоты. w -Диольная структура сесквитерпеноида (1) подтверждается образованием циклического эфира (2), полученного из нескольких микрограммов диола, выделенного газохроматографически и охарактеризованного хромато-масс-спектрометрически. [c.488]

Летучее масло из артишоков [306] хроматографически разделяли на двух капиллярных колонках, соединенных через натекатель из силиконовой резины с масс спектрометром циклоидального типа Было идентифицировано 32 соединения и определен количественный состав масла Основными компонентами оказались р селинен (40%) и кариофиллен (19%) Более 10 летучих кислородсодержащих сесквитерпеноидов было обна ружено в малых концентрациях, но осуществить идентификацию их по масс спектрам не удалось [c.132]

Первыми известными хлорсодержащими сесквитерпеноидами стали эупа-хлорин (5-1), его ацетат (5-2) и эупахлороксин (5-3), выделенные в 1968 г. из растения Eupatorium rotundifolium [5, 6] (фото 21). Все три соединения пополнили ряд сесквитерпеновых лактонов, отмеченных своей высокой противораковой активностью. [c.74]

В докладе "Сесквитерпеноиды в синтезе производных по лактонному циклу" рассматриваются методы химической модификации лактонного цикла сесквитерпено-вых лактонов, а именно [c.15]

Как видно, сначала образуется фосфорный эфир 2.122, который называется фарнезилпирофосфатом, а продукт его аллильной перегруппировки 2.123 известен как неролидилпирофосфат. Эти два соединения служат биогенетическими предшественниками подавляющего большинства как линейных, так и циклических сесквитерпеноидов. Им соответствуют спирты фарнезол 2.124 и неролидол 2.125, которые часто встречаются в природе главным образом как составная часть эфирных масел. Запах фарнезола известен многим по аромату цветущей липы. И фарнезол, и неролидол используются в парфюмерной промышленности. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология