Метод химической модификации

КОГО подхода зависит от успешного разрешения двух проблем. С одной стороны, существенное значение имеет усовершенствование техники электронной микроскопии и методики приготовления образцов. С другой стороны, необходима разработка методов химической модификации ДНК, позволяющих избирательно пометить различные виды оснований. Важно, чтобы вводимая метка была достаточно хорошо видна при электронной микроскопии, т. е. модифицирующий агент должен содержать атомы тяжелых металлов (например, свинца, ртути, меди, урана). или функциональные группы, способные образовывать устойчивые комплексы с катионами этих металлов. Некоторые реагенты, по крайней мере частично удовлетворяющие поставленным требованиям, уже созданы они будут упомянуты ниже. Практическая проверка этого интересного подхода к установлению последовательности нуклеотидов в полинуклеотидных цепях, однако, пока еще не осуществлена. [c.83]

Распределительная жидкостная хроматография имеет один немаловажный недостаток. Дело в том, что неподвижную жидкую фазу трудно длительное время удерживать в связи с твердым носителем. Постепенно она вымывается элюентом, и эффективность хроматографической системы снижается. Поэтому в последние годы получили широкое распространение методы химической модификации поверхности твердой матрицы носителя, иа которой фиксируется слой гид- [c.169]

В ряду различных методов химической модификации полимеров эпоксидирование ненасыщенных жидких каучуков занимает особое место Эпоксидированные олигодиены благодаря ценному комплексу свойств находят применение во многих отраслях промышленности. [c.79]

Идея применения ферментов в качестве лекарственных средств (фармакологии ферментов) всегда казалась заманчивой. Однако их нестабильность, короткий период полураспада, нежелательные антигенные свойства, связанные с белковой природой ферментов и опасностью развития аллергических реакций, трудности доставки к пораженным органам и тканям (мишеням) существенно ограничивали возможности использования ферментных препаратов. В разработке методов иммобилизации ферментов (см. ранее) наметились конкретные пути преодоления указанных трудностей применение водорастворимых, биосовместимых носителей, например полимолочной кислоты (легко разлагается в организме), использование методов химической модификации и микрокапсулирования, приготовление MOHO- и поликлональных антител и ферментсодержащих липосом и т.д. [c.168]

Блок- и привитая сополимеризация. Одним из методов химической модификации полимеров является блок- и привитая сополимеризация. В отличие от статистических сополимеров блок- и привитые сополимеры содержат длинные отрезки (блоки) разнородных последовательностей звеньев. [c.89]

Одним из методов выявления функционально значимых групп в ферментах является метод химической модификации. Как правило, эти группы обладают более высокой реактивностью, чем такие же группы, не входящие в активный центр или регуляторный участок. Благодаря этому в какой-то степени преодолеваются ограничения метода, связанные с его недостаточной специфичностью, и применение химической модификации оказывается достаточно эффективным подходом в целом ряде случаев. Для подтверждения специфичности модификации (т. е. для того, чтобы удостовериться, что модификация произошла в-активном центре или другом функционально значимом участке) пользуются критерием защиты от модификации или потери активности в присутствии субстрата или иного специфического лиганда. [c.398]

Известные методы химической модификации функциональных групп можно подразделить на общие (применимые к нескольким функциональным группам) и специфические (применимые к одной конкретной группе). К общим методам следует отнести силилирование, алкилирование и ацилирование. [c.171]

Один ИЗ наиболее перспективных и эффективных методов химической модификации целлюлозных материалов, позволяющих изменять их свойства в самых широких пределах, состоит в прививке к ним других полимеров (с. 276, 278). [c.343]

Метод химической модификации, с помощью которого в результате химических превращений можно получать модифицированную целлюлозу или ее производные с заранее заданными свойствами, позволяет значительно повысить устойчивость тканей к различным внешним воздействиям (трению, свету и т. д.). Например, методом привитой сополимеризации целлюлозы и акрилонит-рила получены устойчивые к истиранию и светопогоде волокна целлюлозы. [c.17]

Химическая модификация волокон. Эта группа методов получила применение при производстве различных типов синтетич. волокон, а в последние годы — ив производстве искусственных волокон. Ниже описаны наиболее распространенные методы химической модификации. [c.136]

Волокна на основе целлюлозы и поливинилового спирта (ПВС), обладая рядом ценных свойств, имеют ряд недостатков, таких как низкая свето-и термостойкость, низкая устойчивость к действию микроорганизмов, невысокие адгезионные свойства к резине, недостаточная прочность окрашивания анионными красителями (прямыми, кислотными) и ряд других, устранение которых методом химической модификации без ухудшения ценных свойств позволит расширить области применения указанных во.локон и улучшить их эксплуатационные свойства. [c.302]

Обзор методов химической модификации натурального каучука, в особенности тенденции их развития, дан в [95]. [c.70]

Получила широкое развитие разработка методов химической модификации полимеров, и в первую очередь, целлюлозы. [c.3]

Важным фактором является токсичность газообразных продуктов, образующихся при горении полимеров. Установлено, что токсичность газообразных продуктов пиролиза полимеров, как правило, возрастает с выходом кокса. Хотя при пиролизе полимеров, в которых выход кокса больше, образуется меньшее количество летучих продуктов деструкции, токсичность этих продуктов очевидно выше, чем у полимеров с низким выходом кокса. Поэтому надо учитывать, что методы химической модификации полимеров, позволяющие увеличить выход кокса, далеко не всегда целесообразны из-за токсичности газообразных продуктов пиролиза. В частности, повышение выхода кокса влечет за собой повышение токсичности летучих продуктов в случае азот- и серосодержащих полимеров и эластомеров [123]. [c.94]

Негорючие целлюлозные материалы могут быть получены также и путем пропитки волокон и тканей различными антипиренами. Однако методы химической модификации более целесообразны и обеспечивают получение материалов с лучшими эксплуатационными свойствами. [c.301]

Среди методов химической модификации полимерных материалов синтез привитых сополимеров получил в последние годы наиболее широкое применение Уже в настоящее время в различных странах осуществлены в опытно-промышленных и промышленных масштабах процессы получения различных типов привитых сополимеров. Бесспорно, что в дальнейшем этот метод получит еще более широкое развитие. [c.460]

В настоящее время широко применяются методы химической модификации стекла. В качестве модифицирующих поверхность стекла агентов часто применяют волан — комплексное соединение смешанной соли метакриловой и соляной кислот и хромоксихло-рида. При действии па стекло воланом вначале происходит гидролиз под действием воды, связанной с поверхностью стекла [c.290]

Природные флокулянты, в отличие от синтетических, получают методами химической модификации природных полимеров, поэтому их удобнее описать по источнику сырья для их производства. [c.79]

Как правило, полисахариды, содержащие а-гликозидные связи, легко растворяются в воде (декстран, амилопектин), тогда как 0-гликозидные ПС в воде не растворяются из-за большого числа внутри- и межмолекуляр-ных водородных связей, характерных для этого класса ПС [94]. Методы получения водорастворимых образцов сводятся к разрушению водородных связей методами химической модификации сахаридов. [c.80]

Основная задача стабилизации термостойких полимеров сводится к замедлению (ингибированию) тех или иных процессов, протекающих при высоких температурах [1—13]. Как было сказано во введении, существующие методы стабилизации можно разбить на две группы. К одной группе относятся методы, связанные с введением химических добавок, называемых стабилизаторами или ингибиторами. Другую группу составляют методы химической модификации полимера, не приводящие к существенному изменению исходного комплекса свойств материала. [c.155]

Теоретическая модель вторичной структуры РНК должна быть далее подвергнута экспериментальной проверке. Прямые методы определения конформации макромолекул — рентгеноструктурный анализ и ядерный магнитный резонанс (ЯМР) — пока применимы лишь для низкомолекулярных РНК (см. следующий раздел). Поэтому в большинстве случаев принадлежность того или иного нуклеотидного остатка РНК (или достаточно протяженных ее участков) к двуспиральному или однотяжевому элементу вторичной структуры оценивается косвенным путем. Основная роль здесь принадлежит методам химической модификации и методам расщепления РНК структуроспецифическими РН Казами. [c.38]

Предложен метод химической модификации полиизопрена и полибутадиена путем присоединения по двойным связям полимеров трихлорсилана [146]. Реакция проводится в бензоле или четыреххлористом углероде в присутствии H2Pt l6. С уменьшением числа заместителей при двойной связи ее реакционная способность возрастает. В результате реакции в полимерных цепях образуются группы —СН—С—. [c.24]

В докладе "Сесквитерпеноиды в синтезе производных по лактонному циклу" рассматриваются методы химической модификации лактонного цикла сесквитерпено-вых лактонов, а именно [c.15]

В нуклеиновых кислотах остатки, участвующие в образовании водородных связей с комплементарными гетерощ1клами, имеют, как правило, резко сниженную реакционную способность но сравнению со свободными гетероциклами. Например, реакция (VII.2) остатков аденина и цитозина с галогенацетальдегидами проходит с участием экзоциклической аминогруппы и атома азота гетероцикла, которые являются непосредственными участниками уотсон-криковских взаимодействий (см. рис. 26). Поэтому в этенопроизводные легко превращаются остатки, находящиеся в однонитевых участках, и существенно труднее — остатки, образующие двуспиральную структуру. Реагенты, различающие одно- и двунитевые структуры полинуклеотидов, широко используются для детального изучения вторичной структуры нуклеиновых кислот, в частности для выявления шпилечных структур. В табл. 7.7 приведены некоторые реагенты, широко применяемые для изучения пространственной структуры белков и нуклеиновых кислот методом химической модификации. [c.324]

Для исследования пространственной организации молекулы фермента в мембране широко используются методы химической модификации иепроникающими, гидрофобными и кросс-сшиваю-щими реагентами. В качестве непроникающих меток применяются также антитела к отдельным субъединицам. По имеющимся данным, предложена следующая модель организации цитохромоксидазы в мембране. [c.618]

Химические реакции, протекающие на поверхности полимера, можно разделить на 2 основные группы. Первая — нежелательные и вредные реакции поверхности со средой, часто называемые старением или эрозией. Такие реакции в этой главе не рассматриваются. Вторая группа — полезные и заранее запланированные методы химической модификации — делится на два раздела интерполимеризация, осуществляемая энергетическим или химическим путем, и обычные химические реакции на поверхности полимера. [c.414]

К первой группе преимущественно относятся методы, основанные на экстрагировании ко второй — на принципах хроматографии и образования донорно-акцепторной связи к третьей — методы химической модификации (например, окисление сульфидов в сульфоксиды и сульфоны). На11более часто используются схемы, включающие комплекс различных методов. Подробный анализ состояния проблемы по выделению и концентрированию гетероатомных компонентов нефти дается в работе [15]. Трудность решения задачи выделения и концентрирования сернистых соединений, содержащихся в нефтях Западной Сибири, определяется прежде всего их низким содержанием. Кроме того, по дативным свойствам сернистые соединения существенно не отличаются от других классов гетероатомных компонентов и ароматических углеводородов. Поэтому при использовапии любых методов их выделения они являются составной частью концентратов, в которых обычно преобладают ароматические углеводороды. Особенностью существующих методов выделения сернистых соединений является экспоненциальный спад эффективности при переходе к высококипящим фракциям нефти и нефтепродуктам. [c.75]

Основная область научных исследований — химия высокомолекулярных соединений. Разработал (1930—1950) ряд методов синтеза производных целлюлозы, обеспечивающих возможность введения в макромолекулу любых типов функциональных групп. Совместно С Я. Л. Кнунянцем изучал условия и кинетику полимеризации капролактама. Создал новые типы химических волокон, в том числе фторлон и мтилон. Разработал методы химической модификации целлюлозных и синтетических волокон, обеспечивших получение материалов с новыми ценными свойствами (огнезащитные, бактерицидные, масло- и водоотталкивающие и др.). [c.435]

Вообще говоря, многие известные реакции, в которых основные продукты достаточно простыми приемами можно перевести в исходные вещества, применшлк в методах химической модификации. К таким реакциям, напрямер, относятся [c.16]

Извитое вискозное волокно. Потенциальные возможности увеличения производства вискозных волокон связаны с изготовлением текстури-рованных шерстеподобных волокон, которые получают с помощью структурной и химической модификаций. Наиболее интересным и перспектив-иым является метод химической модификации, который заключается в образовании поперечных химических связей между макромолекулами волокна с помощью различных химических агентов (эпоксидных соединений, формалей, мочевины, сульфоновых соединений, триазолов, триа- [c.321]

МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ ПЕПТИДОВ ПЕРЕД ИХ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИРОВАНИЕМ [c.189]

Первая контролируемая модификация белка была проведена в середине 60-х годов Кошландом и Бендером. Для замены гидроксильной группы на сульфгидрильную в активном центре протеазы — субтилизина они применили метод химической мо дификации. Однако, как выяснилось, такой тиолсубтилизин не сохраняет протеазную активность. Вообще говоря, методы химической модификации не только жестки и неспецифичны они плохи еще и тем, что с их помощью невозможно вызвать множественные желаемые изменения, особенно если модифицируемые аминокислотные остатки погружены в глубь третичной структуры белка. Для этого нужна белковая инженерия, основанная на генетической инженерии. Сегодня она осуществляется при помощи двух хорошо освоенных методов (гл. 7). Так, сайт-специфический мутагенез осуществляется следующим образом. Клонируют ген того белка, который интересует исследователя, и встраивают его в подх.одящий генетический носитель. Затем синтезируют олигонуклеотидную затравку с желаемой мутацией, последовательность которой из десяти — пятнадцати нуклеотидов в достаточной степени гомологична определенному участку природного гена и поэтому способна образовывать с ним гибридную структуру. Эта синтетическая затравка используется полимеразами для начала синтеза комплементарной копии вектора, которую затем отделяют от оригинала и используют для контролируемого синтеза мутантного белка. Альтернативный подход основан на расщеплении цепи, удалении подлежащего изменению сайта и замещении его синтетическим аналогом с желаемой последовательностью нуклеотидов. [c.183]

ДНК не содержит оснований, достаточно реакционноспособных по отношению к гидроксиламину (при pH 10), однако реакцию все же удается провести после дезаминирования ДНК, осуществляемого, например, азотистой кислотой, в результате чего цитозиновые остатки превращаются в урацильные. Это дает возможность специфического расщепления ДНК на олигонуклеотидные блоки по месту нахождения в исходной цепи дезоксицитидиновых звеньев, что особенно ценно, поскольку пока не известны ферменты, гидролизующие ДНК достаточно специфично по отношению к какому-либо определенному нуклеотиду. Такое сочетание двух методов химической модификации (обработки азотистой кислотой и гидроксиламином) с последующим кислотным гидролизом было применено для изучения распределения в ДНК тимидина [c.472]

Другим важнейшим направлением развития производства полимеров является модификация известных полимерных материалов. Наряду с применявшимися ранее методами физической модификации значительное распространение получат методы химической модификации. Например, в СССР в опытно-промышленных условиях освоено производство химически наполненного материала компонора. Он представляет собой конструкционный материал с высокими ударной прочностью, конструкционной жесткостью, морозостойкостью, стойкостью к истиранию. [c.19]

Для снижения хрупкости синтактных материалов весьма эффективным оказался метод химической модификации связующего. В частности, для материалов на основе стеклянных микросфер и эпоксидного связующего (ЭД-20) в состав последнего предложено вводить низкомолекулярные пластифицирующие добавки полисульфидные каучуки (НВТС-25), олигоэфиракрилат (МГФ-9) и диоктилфталат в виде смеси или индивидуально, а отверждать диметиламинометилфенолом (УП-606/2) [66]. [c.176]

Одной из характерных тенденций развития современной химии целлюлозы является применение синтетических методов для получения новых классов производных целлюлозы. Использование этих методов расширяет возможности направленного изменения состава и свойств целлюлозных материалов. Среди методов химической модификации целлюлозы наибдльший интерес представляет синтез блок- и, особенно, привитых сополимеров. [c.458]

Детальное кинетическое и структурное исследование а-химотрипсина позволило построить молекулярную модель трансформации веществ под действием этого катализатора. Значительную роль в создании этой модели сыграл метод рентгеноструктурного анализа. Методами химической модификации было найдено, что каталитическая активность определяется функционированием целого ряда остатков аминокислот. На рис. 36 представлен фрагмент белковой молекулы а-химотрипсина, составляющей активный центр фермента (Blow, Birktoft, Hartley, 1969), (см. также рис. 31). [c.91]