Неравновесные методы

Часть III Неравновесные методы электрохимического анализа [c.262]

В общем неравновесные методы электрохимического анализа основываются на процессах электролиза определяемых ионов. Измерения проводят в специфических для каждого метода условиях с применением соответствующих индикаторных электродов. Хронологически рассмотрение неравновесных методов электрохимического анализа и их аналитических возможностей следовало бы начать с хронопотенциометрии. Однако последнюю можно рассматривать как разновидность вольтамперометрии, широкое применение которой в аналитической практике делает ее в настоящее время самым важным из методов электрохимического анализа. [c.262]

Рассмотренные низкотемпературные неравновесные методы поликонденсации могут быть использованы для проведения сополиконденсации. Особый интерес они представляют при синтезе регулярно чередующихся сополимеров вследствие мягких условий реакции, практически исключающих обменные процессы, нарушающие регулярность [c.79]

Идеи И. Е. Старика об определяющем значении форм нахождения радиоактивных элементов для геохронологических исследований нашли свое блестящее подтверждение при изучении радиоактивности океанических осадков. Обнаруженное И. Е. Стариком, Ю. В. Кузнецовым, В. К. Легиным различие в формах нахождения в океане урана, радия, иония и тория дало возможность правильно применять неравновесные методы датирования морских и океанических осадков. Установленный Иосифом Евсеевичем факт различия в формах нахождения иония и тория в океанических водах, отвечающий соображениям, высказанным еще В. И. Вернадским, указывает на необходимость критического подхода к широко распространенному за рубежом иониево-ториевому методу датирования океанических осадков, основанному на предположении о тождественности форм нахождения этих изотопов в океане. [c.16]

Детальное рассмотрение ограниченности применения термодинамики для оценки адгезии было дано Воюцким и Дерягиным [21]. Следует указать, что одной из причин несоответствия термодинамически рассчитанной и определяемой экспериментально работы адгезии является неравновесность методов определения адгезии путем разрушения ад- [c.312]

Неравновесные методы этого типа полезны лишь в том смысле, что они количественно характеризуют влияние переноса вещества. Перенос вещества может осуществляться тремя путями конвекцией, миграцией и диффузией. Строгая количественная оценка конвекционных процессов может быть сделана только при использовании вращающегося дискового электрода . Во всех других случаях нужно стремиться устранять конвекцию, которая может быть обусловлена механическим перемешиванием или градиентами плотности. Нельзя также количественно учесть и влияние миграции ионов, поэтому и ее нужно избегать. Это достигается добавлением электролита, являющегося в условиях опыта индифферентным концентрация его должна намного превышать концентрацию реагирующего вещества. Такая мера эффективна, поскольку в грубом приближении скорости миграции всех ионов одинаковы и поэтому раствор в целом должен оставаться нейтральным. Если реагирующие ионы составляют один процент ионов данной полярности, то обусловленный ими миграционный ток составляет 1%. Ток же реакции обусловлен только разрядом реагирующего вещества на электроде. При отсутствии конвекции и миграции реагент может переноситься к электроду только путем диффузии. Этот процесс количественно описывается законами диффузии Фика из первого закона, имеющего наиболее важное применение, следует, что скорость диффузии, а следовательно, и ток прямо пропорциональны градиенту концентрации. Если электродная реакция идет достаточно долго и с достаточно большой скоростью, концентрация реагирующего вещества вблизи электрода становится равной нулю, ток же будет пропорционален объемной концентрации реагента и не будет зависеть от потенциала. [c.13]

Работа [49] выполнялась неравновесным методом, причем полученные в ней значения сильно отличались от данных равновесных измерений. Однако в работе [46], где также использовался неравновесный метод, получены значения, согласующиеся с равновесными. [c.48]

Система изучалась неравновесным методом. Рекомендуемые значения О дают лишь представление о порядке величины. [c.49]

Изложенные закономерности подтверждаются энергетикой поведения воды на границе раздела фаз. Система неравновесна. Методом ЯМР установлено, что химическая связь осуществляется в монослое, поскольку принятая концентрация ПАВ (0,1, 0,01, 0,0012) не влияет на величину Тх (Гг = 3,8 с). Величина адсорбции Сп из водной среды равна 25,5 Дж/моль. Толщина слоя, определяющего поверхностное натяжение в системе жидкость — жидкость, составляет 12- 10 м. При значениях Р/Р 0,4 наблюдается образование моно-, а затем полимолекулярного слоя воды с ее дальнейшей конденсацией до Р/Р = 0,6, постепенно переходящей в состояние рыхлосвязанной (обычной) воды. Это хорошо согласуется с данными по тепловым эффектам смачивания. Образованный вокруг частичек жесткоориентированный слой ПАВ препятствует переходу воды в связанную. В глинистых капиллярах гидрофобный слой ПАВ способствует образованию менисков обратной кривизны, которые препятствуют перемещению капиллярной и гравитационной влаги возникает противокапиллярное давление, уменьшающее передвижение рыхлосвязанной и фильтрацию свободной воды. [c.234]

В настоящее время разработано большое число методов определения абсолютного возраста. Наиболее распространенными из них и широко использующимися в геологии являются калий-аргоновый, рубидий-стронциевый и урано-ториево-свинцовый методы. Для определения небольших (до 50 тысяч лет) интервалов геологич. времени используются радиоуглеродный метод (С1 ) и т. н. неравновесные методы (см. Возраст геологический абсолютный). [c.233]

Следует отметить, что при использовании неравновесных методов воспроизводимость химического состава в значительной степени определяется пересыщением, создаваемым в системе. В условиях неравновесной кристаллизации для малых степеней пересыщения однородными по составу могут быть получены лишь солевые твердые растворы. Не образующие твердых растворов соли при малых степенях пересыщения полностью гомогенизировать не удается. Получение однородного продукта [c.206]

В разделе У11.5 отмечалось, что многослойные адсорбционные смачивающие пленки на твердой поверхности в известной мере сходны с граничными жидкими слоями, несмотря на то, что внешней границей пленок является фаза пара, тогда как граничные слои переходят по мере удаления от твердой подложки в объемную жидкость. Для исследования граничных слоев применяются равновесные и неравновесные методы. К первым относятся измерения плотности (пикнометрия) теплового расширения жидкостей в пористых телах оптической анизотропии граничных слоев сил взаимодействия при равновесном сближении твердых тел с перекрытием граничных слоев. Вторые связаны с измерениями вязкости, скорости течения и диффузии в граничных слоях. Большие достижения в разработке и использовании всех этих методов принадлежат Дерягину, Чураеву и сотр. [c.179]

Теллурид цинка [99]. Для изготовления р— -перехода использовали монокристаллы ZnTe р-типа с избытком теллура, а также легированные Li, s, Р. Концентрация носителей тока в р- ZnTe достигала 3-10 8см . Область с проводимостью -типа создавали путем введения комплексов галлий-кислород неравновесным методом резким охлаждением расплавленного слоя ZnTe с примесью окисных соединений галлия. Для этого на поверхность кристалла р-типа наносили коллоидный слой гидроокиси галлия, а пластину устанавливали на хладопровод и нагревали электронно-плазменным лучом, образованным [c.151]

Система изучалась неравновесным методом, сопряженным со значительными ошибками. Разброс точек, выражаюш,их зависимость ц пС1г/ от X, очень велик и делает невозможным точное определение избыточной энергии Гиббса. Если считать раствор регулярным, то можно составить представление о величине О по коэффициентам а == —15 ктл1моль Ь = с = 0. [c.56]

Достижение при синтезах равновесия или услови , близких к равновесным, обычно предпочитают особенно для соедине11ий, склонных к диспропорционированию и при изучении состава с азы и области гомогенности. Этот тип реакции представляется в высшей степени специфическим, в отличие от некоторых неравновесных методов, и в затруднительных случаях более всего подходит для получения веществ высокой чистоты. В этом [c.23]