Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Предельный ток влияние ионной миграции

    Окада и др. [5] рассмотрели влияние ионной миграции на предельные токи в случае растущей ртутной капли, а Гордон и др. [6] - -В случае вращающегося дискового электрода. Ньюмен [c.389]

    Вычислительная процедура вначале была обобщена на случай системы произвольного числа уравнений, описывающих влияние ионной миграции на предельные токи (гл. 19). При этом можно рассматривать произвольное число компонентов в растворе. [c.447]


    Как видно изданных табл. 10.1, ионы Н+ и ОН обладают наиболее высокой (аномальной) подвижностью. Предельные подвижности иона водорода и гидроксила равны 349,8 и 199,2, а подвижности других ионов находятся в пределах 40—80 См-м /моль. Это позволяет предполагать, что движение иона гидроксония Н3О+ в воде под влиянием электрического поля происходит двумя путями за счет миграции (т. е. движения в направлении поля вместе со своей гидратной оболочкой) и перескоком от одной молекулы воды к другой в том же направлении по схеме [c.147]

    Усложняющие факторы. В рассмотренной теоретической модели было сделано предположение, что движение ионов в объеме раствора происходит лишь за счет диффузии и поверхностный слой РКЭ движется только в радиальном направлении. При этом на электроде идет простая электрохимическая реакция. Однако на практике в некоторых случаях высота и форма полярографической волны заметно отличаются от рассмотренных в рамках данной модели из-за влияния неучтенных факторов. Так, при недостаточной концентрации (проводимости) индифферентного электролита за счет миграции ионов в электрическом поле предельный ток может оказаться существенно больше или меньше в зависимости от того, что восстанавливается, а что окисляется - катионы или анионы. Тангенциальные перемещения поверхностного слоя ртути, вызванные ее вытеканием из капилляра и неравномерностью распределения зарядов, а также возможные адсорбционные явления, каталитические реакции или ингибирование электродной реакции ее продуктами могут привести к появлению на полярографической волне различного рода максимумов, превышающих предельный ток. [c.332]

    Однако если электрохимическому превращению подвергаются ионы, то величина предельного тока зависит еще и от падения потенциала в растворе. Влияние падения потенциала в растворе сказывается особенно сильно, когда исследуемый раствор не содержит индифферентного электролита. Электрическое поле, обусловленное этим падением потенциала, вызывает упорядоченное движение ионов, называемое миграцией. Если направление миграции иона, который подвергается электрохимической реакции, сов- [c.57]

    В предыдущей главе было рассмотрено влияние миграции ионных деполяризаторов на величину полярографического предельного тока. Если же миграцию ионов значительно уменьшить путем добавления нужного количества индифферентного электролита (достаточен 50—100-кратный избыток последнего по отношению к деполяризатору), то доставка заряженных частиц к электроду будет осуществляться практически только путем диффузии, как это имеет место в случае нейтральных деполяризаторов— неэлектролитов. Ток, величина которого определяется только скоростью диффузии деполяризатора к электроду, называется в полярографии диффузионным током. [c.65]


    Перенесение катионов к капельному ртутному- электроду, когда он — катод, происходит не только под действием диффузии, но и под влиянием электростатического поля, образующегося вокруг ртутной капли. В силу этого к диффузионному току, определенному по уравнению Ильковича, прибавляется дополнительный ток, обусловленный миграцией ионов под действием поля электрода этот ток называют миграционным. В подобных условиях в уравнение предельного тока томимо диффузионного 1<г входит еще и миграционный ток 1т)  [c.320]

    Согласно условию электронейтральности (100-3), растворы, содержащие лишь два типа ионов, также удовлетворяют уравнению конвективной диффузии (102-2), в котором Ох заменено на коэффициент диффузии электролита О (разд. 72). Поэтому для таких растворов задачи конвективной диффузии в случае предельного тока решаются сравнительно легко (разд. 114). Здесь предельный ток увеличивается по сравнению со случаем тех же разряжающихся ионов в растворе с избытком инертного электролита, что можно объяснить влиянием миграции в диффузионном слое. [c.388]

Рис. 120-2. Влияние миграции на предельные токи при разряде ионов водорода из растворов КС1. Линии построены по расчетам, соответствующим изложенной теории. Рис. 120-2. <a href="/info/1239084">Влияние миграции</a> на <a href="/info/305828">предельные токи</a> при <a href="/info/694774">разряде ионов водорода</a> из растворов КС1. Линии построены по расчетам, соответствующим изложенной теории.
    Здесь диф — предельный ток диффузии разряжающихся ионов, определенный экспериментально в каждом растворе с учетом влияния миграции. В изученных электролитах получены следующие величины диффузионного тока для раствора А — 0,65, для раствора Б — 0,60, для раствора В — 0,70, для раствора Г — 0,55 а/дм . Рассчитанные по уравнению (14) толщины диффузионного слоя соответственно составляют для этих растворов 0,021, 0,022, 0,017, 0,014 см. [c.70]

    Степень увеличения активной поверхности катода под воздействием ультразвука можно оценить лишь тогда, когда известна исходная величина этой поверхности. Учитывая, что предельный ток выделения цинка в цианистом электролите является диффузионным [111] и принимая, что в электролитах исследованной концентрации миграция ионов Zn( N)4 не оказывает существенного влияния на скорость их диффузии, можно рассчитать предельную плотность тока, а тем самым определить активную поверхность катода. [c.82]

    Возникновение на поверхности электрода упомянутой пленки не только обусловливает химическую поляризацию электрода на ветви II, но также оказывает влияние на величину его активной поверхности. Об этом свидетельствуют данные, полученные при определении коэффициентов диффузии ионов Pd (0Н)4 в растворах различной концентрации. Расчет производили на основании зависимости величины предельного тока от скорости вращения электрода (см. рис. 85, б) и соответствующего уравнения Левича [96], принимая, что, ввиду большого избытка КОН, миграция комплексных анионов не оказывает существенного влияния на вы- [c.147]

    Таким образом, метод полярографии сводится к снятию зависимости потенциала ртутного катода от силы внешнего тока. Для того чтобы исключить влияние миграции ионов в электрическом поле на предельный диффузионный ток, в анализируемый раствор вводят электролит — фон, катионы которого восстанавливаются [c.210]

    НИИ неэлектролита предельных значений ионной проводимости при бесконечном разбавлении и то изменение проводимости растворов, отличающихся по концентрации от бесконечно разбавленных, которое обусловлено главным образом электростатическим взаимодействием между ионами. Электростатическое взаимодействие можно изучать по зависимости проводимости данной среды (вода плюс неэлектролит в определенной концентрации) от концентрации электролита. И-нфор-мацию об изменении предельного значения подвижности можно получить из зависимости проводимости сильно разбавленных растворов от природы неэлектролита и его концентрации. В других отношениях в соответствии с изложенными выше положениями влияние неэлектролита на гидродинамическую миграцию ионов и на проводимость по прототропному механизму значительно различается. [c.412]

    Исключительно сильное влияние прочности водородной связи на скорость протонной миграции представляется вполне естественным (см. также [3, 137, 13 8]). Действительно, рованной энергии образования ионной пары из свободных молекул (АЯа, рис. 10) с ростом энергии водородной связи АН должно происходить, во-первых, уменьшение высоты барьера за счет водородной связи в переходном состоянии [А - -Н В "] и, во-вторых, сблиясение минимумов на поверхности потенциальной энергии из-за стягивания фрагментов А и В протоном. В результате вероятность протонной миграции должна резко увеличиться, что и наблюдается в эксперименте. Не исключено, что в предельном случае очень сильной связи потенциальный барьер может вообще исчезнуть и потенциальная функция протона будет иметь лишь один минимум. В случае, изображенном на рис. 10, т. е. при некоторых промежуточных значениях АН , соответствующий комплекс должен описываться структурой, промежуточной между молекулярной и ионной А---Н---В. Разумеется, эта картина сугубо умозрительна и нуждается в теоретическом и эксперимента.льном обосновании. [c.249]


    Из неполной диссоциации ионов бисульфата можно также сделать важные заключения относительно влияния миграции на предельные токи. При добавлении сульфата меди в растворы серной кислоты электрическое поле увеличивается не только потому, что возрастает электрический ток, но и вследствие образования ионов бисульфата и падения проводимости. Это показано на рис. 122-2. Отложенный по оси абсцисс параметр г по-1прежнему является отношением стехиометрических концентраций серной кислоты и сульфата меди. [c.400]

    Евсеев [126] экспериментально изучил изгиб в сильном магнитном поле направления миграции ионов, вызванной градиентом электрического потенциала. Как показано Блю-менфельдом и Гольдфельдом [127], совместное влияние-электрического и магнитного полей, кроме изгиба направления миграции, вызывает и другой эффект, заключающийся в изменении магнитным полем проводимости ионов. Это изменение существует, пока после выключения магнитного поля система медленно не возвратится в исходное состояние. Для объяснения этого явления предположено существование-двух предельных состояний разных структур воды и ее магнитных свойств. Энергии состояний различаются не слишком заметно, но энергетический барьер между ними значительный, что препятствует переходу структуры из одного состояния в другое. Магнитное поле воздействует прежде всего не на молекулы мономерной воды, а на структурные комплексы из нескольких молекул, ведущие себя подобно кинетическим частицам. В электрическом поле структурные элементы воды переходят из одного состояния в другое. Магнитное поле влияет на эти переходы. Высокий энергетический барьер между состояниями препятствует исчезновению возмущения структуры воды, вызванного магнитным полем, сразу же после его снятия. [c.379]

    Таким образом, введение в электролит нейтральных солей, например для повышения электропроводимости раствора, или увеличение концентрации ком-плексообразователя оказывает влияние на скорость массопереноса за счет изменения потока миграции к поверхности электрода. Для неразряжающихся ионов скорость миграции равна скорости диффузии, и поэтому они как бы неподвижны в электролите. Помимо миграции на скорость доставки вещества к поверхности электрода оказывает сильное влияние конвекция, которая всегда увеличивает скорость массопереноса. Даже в обычном неперемешиваемом электролите при электролизе осуществляется небольшое движение жидкости в результате изменения плотности раствора у поверхности электродов, небольшого градиента температуры в различных элементах объема, выделения газов на электродах, случайных колебаний электродов и т. д. Эти факторы трудно поддаются расчету, но могут вызывать заметное повышение тока. Любое конвективное движение жидкости в конечном счете приводит к уменьшению толщины диффузионного слоя и возрастанию скорости процесса. На практике использование того или иного вида перемешивания электролита позволяет сильно снизить диффузионные ограничения и повысить предельную плотность тока в десятки раз. Задача расчета толщины диффузионного. "к слоя для каждого конкретного случая решается с применением теории подобия. Наиболее простые и точные решения получены для вращающегося дискового элек-трода [4], вращающегося цилиндрического электрода [5] и ртутного капельного электрода [6], которые часто используют в электрохимических исследованиях. [c.17]

    Известно, что благодаря влиянию электрического поля в растворе предельный ток возрастает вдвое по сравнению с предельным током, проходящим через электрохимическую систему при наличии избытка постороннего электролита. В условиях естественной конвекции учитывать влияние электрического поля особенно важно. Поэтому интересно получить зависимость для 1глотности тока при естественной конвекции с учетом миграции ионов под действием электрического тока. Уравнение для плотности тока, выражающее перенос ионов за счет миграции под действием электрического тока и диффузии, обусловленной наличием этой л[играции для катодного процесса, имеет вид  [c.65]


Смотреть страницы где упоминается термин Предельный ток влияние ионной миграции: [c.53]   
Электрохимические системы (1977) -- [ c.32 , c.33 , c.304 , c.388 , c.415 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Миграция



© 2024 chem21.info Реклама на сайте