Карбонилирование спиртов, простых и сложных эфиров

П.6.7. Карбонилирование спиртов, простых и сложных эфиров [c.117]

Реакции карбонилирования. Оксид углерода (И) в присутствии специальных катализаторов при повышенной температуре и лучше под давлением реагирует со спиртами, галогенуглеводорода-ми, простыми и сложными эфирами с образованием карбоновых кислот [c.541]

Реакциями карбонилирования называют также реакции, в которых окись углерода вклинивается в исходное соединение, как, например, при образовании ангидридов из сложных эфиров карбоновых кислот, сложных эфиров из простых, или кислот из спиртов [c.78]

Карбонилирование ненасыщенных соединений в присутствии кобальтовых катализаторов может проводиться и без введения воды (за исключением, конечно, реакции получения кислот). При карбонилировании в отсутствие воды можно применять неполярные растворители, например, парафины или ароматические углеводороды. В большинстве случаев, однако, предпочитают спирты, кетоны, простые и сложные эфиры или нитрилы. [c.88]

Аллилгалогениды реагируют с оксидом углерода в присутствии Ni (СО) 4 или палладиевого катализатора с образованием бутен-З-оата [155—157]. На первой стадии этой реакции получается л-аллильный комплекс, а затем происходит внедрение оксида углерода по связи аллил — металл (см. с. 61). Кроме аллилгалогенидов в реакцию карбонилирования, катализируемую комплексами палладия, вступают и другие аллильные соединения—простые и сложные эфиры и спирты. При карбо- [c.165]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Принципиальная схема процесса показана на схеме (166), однако на практике алкильные и ацильные катионы обычно стабилизованы в виде комплексов металлов, которые промотируют стадию карбонилирования. Установлено [143], что реакция алкилгалогенидов с оксидом углерода и спиртом в присутствии основания и карбонила металла в качестве катализатора открывает возможность прямого синтеза сложных эфиров из галогенидов ср. схемы (153) и (154) . Оригинальная методика с использованием натрийтетракарбонилкобальтата На+[Со(СО)4] оказалась приемлемой для синтеза метиловых эфиров из простых галогенидов (с умеренными выходами), например по схеме (167), и получения замещенных малоновых эфиров из а-бромэфиров. [c.327]

Металлокомплексные катализаторы. Сложные эфиры предельных карбоновых кислот образуются при реакции олефинов с СО и спиртами в присутствии катализаторов гидрокарбоксилирования, однако с меньшей скоростью, чем сами кислоты [214]. При использовании в качестве катализаторов галогенидов никеля реакцию проводят при 180—200° С и 100—200 атм, в присутствии Со-катализаторов — при 140—170° С [299—301]. Синтез ослож-нен побочными реакциями карбонилированием спирта, образованием простых эфиров, свободных кислот и полимеров [234, 302]. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология