Карбонилирование ненасыщенных кислот

Ш.6.2. Карбонилирование ненасыщенных кислот [c.139]

Карбонилирование ненасыщенных соединений в присутствии кобальтовых катализаторов может проводиться и без введения воды (за исключением, конечно, реакции получения кислот). При карбонилировании в отсутствие воды можно применять неполярные растворители, например, парафины или ароматические углеводороды. В большинстве случаев, однако, предпочитают спирты, кетоны, простые и сложные эфиры или нитрилы. [c.88]

Карбонилирование ацетиленов или их производных окисью углерода и водой приводит к ненасыщенным кислотам. В простейшем случае из ацетилена, окиси углерода и воды получается акриловая кислота [c.89]

В качестве катализаторов карбонилирования а, р-ненасыщенных кислот Реппе рекомендует K2[Ni( N)4] и К2[Н1(СЫ)з] в присутствии карбонатов щелочных металлов [c.108]

Таким методом при температурах между —20 и 4-80° С и давлениях СО от 1 до 100 ат удается превратить в кислоты, содержащие на один атом углерода больше, чем исходное соединение, почти все олефины и большое число диенов, эфиры ненасыщенных кислот, ненасыщенные и насыщенные спирты и гликоли, активные циклопарафины, насыщенные и ненасыщенные галогенпроизводные углеводородов, амиДы с третичным алкилом у атома азота, сложные эфиры и насыщенные альдегиды. Если вводить в реакцию смесь олефина и изопарафина, то за счет переноса гидрид-иона можно осуществить карбонилирование изопарафина. [c.128]

Карбонилирование дициклопентадиена в среде этанола в присутствии карбонила никеля дает смесь этиловых эфиров ненасыщенных кислот (ХЫУ), которую далее алкилируют ж-ксилолом по Фриделю — Крафтсу [69] [c.146]

Карбонилирование. Алкины легко реагируют в СО в присутствии карбонилов металлов в водной среде и образуют а, р-ненасыщен-ные монокарбоновые кислоты (В. Реппе) [c.550]

Шестичленные циклы получаются вследствие изомеризации промежуточных комплексов, образовавшихся из ненасыщенного исходного компонента и катализатора. О подобных реакци Гх изомеризации уже упоминалось ранее при описании реакций гидроформилирования и карбонилирования. Образование шестичленного циклического имида из амида р,р-диметилакриловой кислоты в качестве единственного продукта имеет аналогию в реакции оксосинтеза, где в присутствии кобальтовых катализаторов четвертичные атомы углерода практически не образуются 5. Так, при гидроформилировании изобутилена получается почти исключительно изоамиловый спирт и очень мало неопентилового спирта В случае 2,6-диметил-5,6-дигидропирана формильная группа вступает только в положение 3, в то время как 5,6-дигидропиран образует продукты, содержащие формильную группу преимущественно в положении 2283. [c.161]

Многие реакции карбонилирования, особенно стехиометрические превращения с N ( 0)4, проводятся в присутствии водных растворов кислотДжонс исследовал эффективность отдельных кислот и установил, что соляная и уксусная кислоты примерно одинаково эффективны, в то время как трихлоруксусная кислота непригодна. Из этого он делает вывод, что при осуществлении реакции основную роль играют не протоны кислот, а их анионы. Кроме соляной и уксусной кислот, успещно применялись также серная , водная фосфорная , муравьиная и монохлоруксус-ная кислоты. Ряд других органических кислот оказался непригодным. В большинстве случаев не удается уменьшить количество уксусной (или другой) кислоты, путем использования в качестве кислотного реагента той ненасыщенной кислоты, которая получается в ходе реакции . [c.86]

Обычно в процессе каталитического цикла металл-комплексо-образователь меняет степень окисления, поэтому ЧВЭ попеременно изменяется от 18 до 16, что соответствует переходам от координаци-ошю-насыщенного к ненасыщенному комплексу металла и обратно. Примерами могут служить такие важные промышленные процессы, как гидрирование олефинов в присутствии КЬС1(РРЬз)д, гидроформилирование олефинов в присутствии НСо(СО)4, карбонилирование метанола в уксусную кислоту на родиевом катализаторе и т. д. [c.541]

Для синтеза ненасыщенных монокарбоновых кислот можно использовать почти все методы получения насыщенных кислот. Известны также специфические методы (карбонилирование алкинов, реакции отщепления, реакция Виттига, Кневенагеля и др.). [c.550]

Применяется как одно из исходных соединений, лежащих в основе современной промышленности органического синтеза. Используют для восстановления металлов из их оксидов, для получения карбонилов металлов, карбонилхлорида, карбонил-сульфида, ароматических альдегидов, формамида, муравьиной кислоты, гексагкдроксибензола, хлорида алюминия, метилового спирта, а также в реакциях карбонилировання (в которых СО взаимодействует с ненасыщенными органическими соединениями) и гидроформнлирования. Из смеси СО и На можно получать синтетический бензин, синтол (смесь карбоновых кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и углеводородов). Как исходный продукт для синтезов, требующих совместного присутствия СО и На, применяют водяной газ. Для синтеза муравьиной кислоты применяют воздушный газ. В составе генераторных газов СО используется как топливо. [c.304]

При изучении реакции карбонилирования, как и в случае гидроформилирования, вначале на первом этапе стояли вопросы развития метода и определения областей применения реакции. Механизм реакции почти 25 лет оставался невыясненным, а во всех деталях он не разработан еще и до настоящего времени. Первоначально предложенные механизмы, предполагавшие промежуточное образование кетенов - или циклопропанонов были впоследствии отвергнуты Также и гипотеза Алмаши с сотрудниками по которой вначале из ненасыщенного компонента и протона образуется карбоний-ион, реагирующий затем с карбонилом металла, недостаточно правдоподобна например, уксусная кислота, в присутствии которой реакция идет весьма успешно, не настолько полярна, чтобы протонировать алкин з58-збо [c.79]

I При карбонилировании высших олефинов и в первую очередь олефинов разветвленного строения, например изобутилена, а также замещенных олефинов, например ненасыщенных спиртов или ненасыщенных карбоновых кислот, которые значительно мепее реакционноспособны в реакции карбонилирования, предпочтительно усиливать каталитическую активность карбонилов металлов, например карбонила никеля или кобальта, добавкой небольших количеств галоида. Наилучшие результаты дает добавка галоидов в виде галоидных солей карбоиилобразующих металлов. Активирующее действие галоидов, как и при карбонилировании ацетиленовых производных. [c.247]

Карбонилирование простых олефинов с образованием предельных карбоновых кислот и сложных эфиров катализируют карбонилы никеля и кобальта, а также комплексы некоторых благородных металлов. В реакции карбонилирования N1(00)4 диссоциирует на оксид углерода и трикарбонилникель, который, будучи координационно ненасыщен, фактически выполняет роль активного катализатора [437] [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология