Катион ацильный

При кислотном катализе в отсутствие карбонила никеля реакция протекает по механизму [433], включающему первоначальное протонирование с последующей атакой получающегося карбокатиона на моноксид углерода, что дает ацильный катион, превращающийся в продукт при взаимодействии с водой [c.210]

Существует две точки зрения относительно механизма образования несимметричных кетонов из кислот и их солей [509, 510]. Согласно одной из них, первой, быстрой стадией является образование ацильного катиона, вступающего затем сравнительно медленно в реакцию с другой молекулой соли органической кислоты [c.279]

Катионная полимеризация. Л. п. под действием катионных катализаторов легко протекает при комнатной теми-ре. Механизм процесса для 4-членных Л. заключается в нуклеофильной атаке атома кислорода цикла на активный растущий центр, представляющий собой ацильный катион [c.15]

Простые ацильные катионы R O+ были получены [42] в растворе и в твердом состоянии [43]. Ацетил-катион СН3СО+ устойчив почти так же, как грег-бутил-катион (см., например, табл. 5.1). Особо устойчивы (по стерическим причинам) 2,4,6-триметилбензоил- и 2,3,4,5,6-пентаметилбензоил-катионы, которые легко образуются в 96 %-ной серной кислоте [44]. Хотя положительный заряд сосредоточен главным образом на атоме углерода [45] и форма 9 дает основной вклад, эти ионы допол- [c.221]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

Ацильная группа. Может быть использовано любое производное кислоты, но обычно применяют ангидриды или хлорангидриды. Для получения максимальных выходов, кетонов необходимо брать по крайней мере I экв хлористого алюминия при реакции с ацилгалогенидами или 2 экв при реакции с ангидридами. Аци-лирующий агент является объемным, слабо электрофильным и потому весьма селективным по своей ориентационной способности. Таким образом, предпочтительным направлением замещения является замещение в лй зй-положение, и поэтому циклы, деактивированные в этом положении, как, например, ацетофеноны, производные ароматических кислот, бензонитрилы, нитробензолы, хинолины, пиридины и подобные им соединения, ацилировать не удается. Галогенангидриды кислот склонны к выделению в присутствии хлористого алюминия окиси углерода, если остающаяся часть алкильной группы представляет собой стабильный катион. [c.122]

В другой приведенной ииже реакции происходит переход ацильного катиона (СНзС =0, жесткая кислота) от мягкого основания к жесткому основанию ОН", и поэтому равновесие "должно" быть сдвинуто вправо [c.216]

В некоторых реакциях участвуют дискретные карбениевые ионы или ацилий-катионы однако в других случаях электрофил несомненно состоит из алкильной или ацильной группы, еще связанной с потенциально уходящей группой, которая отрывается на стадий замещения. Возможность участия дискретных карбениевых ионов зависит в первую очередь от устойчивости потенциального ка ениевого иона. [c.232]

Широкое применение в орг. синтезе находит триэтиламин. Так, ацилирование 1-метилимидазола в его присут. протекает в положение 2. Роль триэтиламина заключается в ионизации связи С-2—Н в катионе 1-ацил-З-метилимидазо-лия. что обеспечивает перенос ацильной группы к атому С-2 [c.420]

Облучение соединения 32 и комплексов 33 в полосах длинноволнового поглощения вызывает перенос ацильной группы с образованием О-изомеров 34 и 35, что сопровождается появлением в спектрах поглощения новых полос при 367 нм (соединение 34) и 355 нм (соединение 35). Обратная реакция 0->М переноса ацильной группы легко инициируется термически. Квантовый выход фотоперегрупцировки 32 34 равняется 0.33, эффективность фотопревращений 33 35 зависит от катиона металла и составляет 0.30 (К+), 0.23 (Ма+), 0.12 (Ы+). [c.335]

Аналогичная картина наблюдается и в масс-спектрах других алкилпропионатов. В случае алкилбутаноатов пик ацильного катиона [СзНуСО]+ m/z 71) не всегда является максимальным в спектрах, поскольку далее он теряет молекулу СО с образованием иона [СзНу]+ mjz 43). [c.239]

Адамантильные и другие алкильные радикалы, которые образуются путем декарбоксилирования карбоновых кислот персульфатом аммония, катализируемого ионами одновалентного серебра, реагируют с ацилгетероаромати-ческими основаниями с замещением ацильной группы предложенный механизм включает промежуточное образование катион-радикала гетероароматического соединения [87] [c.54]

По той же причине отаосительно стабильны и ацильные ка-гионы КСО. Ацетильный катион СНзСО устойчив почти так ге, как трет-бугильиый (табл. 9.12) [c.178]

Введение ацильной группы в ароматическое кольцо с помощью ацилирующего агента и кислоты Льюиса объединяют общим термином ацилирование по Фриделю-Крафтсу. Ацилирующи-ми агентами обычно являются галогенангицрнды и ангидриды кислот в присутствии галогенидов алюминия, трифторида бора или пентафторида сурьмы в качестве кислот Льюиса. Ацилгалогениды и ангидриды кислот образуют с кислотой Льюиса донорно-акцеп-торные комплексы состава 1 1 и 1 2. Спектральными методами было установлено, что хлорид алюминия, трифторид бора и пентафторид сурьмы координируются по карбонильному атому кислорода, так как он более основен, чем соседний атом хлора. Электрофильным агентом в реакции ацилирования ароматических соединений является либо этот донорно-акцепторный комплекс, либо катион ацилия, образующийся при его диссоциации [c.476]

Эти результаты указывают, следовательно, на отсутствие +Е-эффекта, характерного для самих N-иминов. Замещение одного из водородов аминогруппы на ацильную группу (катион N-аце-тиламинопиридиния) приводит к резкому увеличению кислотности катиона, которое обусловлено р, л-сопряжением пеподелен-ной электронной пары азота аминогруппы с карбонилом. [c.16]

В масс-спектрах карбоновых кислот наиболее интенсивны пики ацил-катионов, образующихся в результате разрыва ацильной связи [c.346]

Ряд триэфиров глицерина, содержащих октадеканоил-ради калы, рекомендовано использовать в качестве кондиционеров тка ни [216]. Для аналогичной цели предложены также сложные эфи ры глицерина с (окси)алкенил радикалами С15-Н22 или катион тетраметиламмония [217]. Сообщается также об использовании ацильных производных глицерина в качестве стабилизаторов со става макияжа для ресниц и бровей [218]. [c.52]

И нашли, что отношение констант равновесия (т. е. отношение сродства к нуклеофилу) приблизительно в 10 раз больше для гидроксил-иона. Однако для взаимодействия с метил-катионом [141] термодинамические расчеты дают существенно меньшую величину, равную 6. Отметим, что для взаимодействия с ацильной группой разница в величинах Кя больше, чем разница в величинах Ка- Вероятно, это происходит вследствие разницы в энергиях сопряжения алкокси- и тиооксигрупп, соединенных с карбонильным центром. Следовательно, наблюдаемые величины констант равновесия не могут быть обусловлены образованием переходного состояния, характерного для взаимодействия насыщенного соединения с ненасыщенным. Сравнительные значения Кц для взаимодействия с фе-нильной группой указывают на специфическую стабилизацию С—5-связи (такой стабилизацией может быть — р -связывание). [c.234]

Пространотвонно затрудненные ароматические кислоты и слолшые эфиры молшо превращать друг в друга но методу Ньюмена. Все кислоты и сложные эфиры ионизируют в крепкой серной кислоте как основания, однако пространственные затруднения способствуют комплексной ионизации и вызывают образование ацильных катионов вместо нормальных сопряженнь х кислот. На рис. 14.4 показаны оба вида такой ионизации. [c.308]

Группа —СгзО линейна и по существу имеет те же л-орбиты, что и ацетилен. Комплексная ионизация 2,4,6-триметилбензойной кислоты ослабляет пространственное напряжение. Посредством аналогичных реакций сложные эфиры кислот с пространственными затруднениями образуют ацильные катионы. Если раствор в серной кислоте, содержащий ацильные катионы, раз-бавить избытком воды или спирта, катионы немедленно выводятся из строя. [c.308]

Так как порядок ра>сположения в этом ряду не согласуется со свогбоднорадикальным механизмом, то авторами был предложен ионный механизм, по которому первая быстрая стадия состоит (В образовании ацильного катиона, вступающего затем сравнительно медленно в реакцию с другой молекулой соли органической кислоты. [c.163]

Патрик [43] развил дальше эту работу, включив присоединения к таким имеющим сопряженную карбонильную группу олефинам, как диэтиловый эфир малеиновой кислоты и окись мезитила. Высокие выходы 1 1 аддуктов, полученные в этих и в подобных им реакциях, в том числе с перфторолефинами [44], наводят на мысль, что полярные эффекты оказывают влияние, и ацильный радикал КСО можно рассматривать как электронодонорный или нуклеофильный. Это можно объяснить, допустив вклады в общее состояние структур типа И—С=6+ >-К—С=0. Следует иметь в виду, что электронодонорные свойства радикала связаны с устойчивостью катиона, образу- [c.352]

Принципиальная схема процесса показана на схеме (166), однако на практике алкильные и ацильные катионы обычно стабилизованы в виде комплексов металлов, которые промотируют стадию карбонилирования. Установлено [143], что реакция алкилгалогенидов с оксидом углерода и спиртом в присутствии основания и карбонила металла в качестве катализатора открывает возможность прямого синтеза сложных эфиров из галогенидов ср. схемы (153) и (154) . Оригинальная методика с использованием натрийтетракарбонилкобальтата На+[Со(СО)4] оказалась приемлемой для синтеза метиловых эфиров из простых галогенидов (с умеренными выходами), например по схеме (167), и получения замещенных малоновых эфиров из а-бромэфиров. [c.327]

На основании анализа структуры продуктов реакции и кинетических закономерностей механизм эфиролиза представляется как расщепление цикла но С—О—С связи нри ацетальном углероде иод действием ацильного катиона [c.12]

Свободнорадикальное ароматическое замещение происходит под действием радикалов, возникаюш,их при гомолитическом расщеплении двухэлектронной связи в соединениях — источниках радикалов. Количество радикальных частиц,, атака которых может приводить к замещению в ароматическом ядре, ограниченно по сравнению с количеством известных электрофильных и нуклеофильных реагентов. Обычно используют углеродные (арильные, алкильные, ацильные) или кислородные (гидроксильные, ацилоксильные) Нейтральные радикалы, а также азотные (ам-]у1ониевые) катион-радикалы (см. гл. 13, 14). [c.120]

Ацилирование азагетероциклов при окислительном декарбоксилировании а-оксокислот под действием редокс-системы SzOs "—Ag+ протекает с меньшими выходами (яг 40%), чем ацилирование альдегидами, возможно, вследствие окисления ацильных радикалов в ацил-катионы избытком окислителя [1050]. [c.464]

Смотреть страницы где упоминается термин Катион ацильный: [c.135] [c.291] [c.72] [c.235] [c.500] [c.77] [c.146] [c.124] [c.78] [c.302] [c.209] [c.136] [c.317] [c.72] [c.630] [c.164] [c.96] [c.424] [c.164] [c.201] [c.261] [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология