Анализ смесей кислот и солей слабых оснований, смесей оснований и солей слабых кислот

Смеси электролитов основного характера могут содержать цвиттер-ионы, сильное основание, слабое основание и соли слабых кислот. Например, критерии анализа выдерживаются в смесях глицина, а-аланина или валина с NaOH, хроматом натрия и анилином (см. приложение 26). Кривые титрования раствором НС1 указанных смесей показаны на рис. 96. Щелочь в смесях взаимодействует с аминокислотами и переводит их в анионы — NH2R OO-. При взаимодействии с НС1 сначала нейтрализуется избыток NaOH, затем нейтрализуются аминогруппы в анионах аминокислот, что приводит к образованию цвиттер-ионов. Затем с НС1 взаимодействует хромат натрия (образование кислой соли). Если в смесь кроме этого входит анилин, он нейтрализуется последним. Кривые титрования имеют соответственно три или четыре излома. Изменение электропроводности раствора от избытка титранта носит нелинейный характер, что объясняется, как рассмотрено ранее, влиянием реакции вытеснения карбоксильных групп в цвиттер-ионах. [c.183]

Анализ смеси монохлоруксусной кислоты, борной кислоты и гидрохлорида гидразина. При кондуктометрическом титровании трехкомпонентных смесей, содержащих две кислоты и соль слабого основания, при определенных условиях соль может взаимодействовать между кислотами (см. табл. 3 и 4, пункт 6 и 4). При этом обе кислоты могут быть слабыми. Если смесь состоит из монохлоруксусной и борной кислот и гидрохлорида гидроксиламина, кислотно-основные свойства электролитов удовлетворяют предъявляемым требованиям. Сначала с сильным основанием взаимодействует монохлоруксусная кислота (рК а = 2,85), затем гидрохлорид гидроксиламина. Последовательное титрование этих соединений возможно потому, что сумма рЛ а монохлоруксусной кислоты и р/Сь гидроксиламина равна И,15. Затем нейтрализуется борная кислота (р/Са = 9,12). Дифференцированное титрование двух последних компонентов объясняется тем, что сумма р/Сь гидроксиламина и рЛ а борной кислоты равна 17,35. Концентрация борной кислоты не должна быть ниже 0,01 н. [c.171]

Осуществимость кондуктометрического анализа смесей оснований и солей слабых кислот может быть установлена из табл. 3 н 4, причем свободные кислоты следует заменить свободными основаниями, а соли слабых оснований — солями слабых кислот. При этом значения р/Сь слабых оснований, входящих в смесь, следует принять равными значениям р/Са свободных кислот, а величины р/Са кислот, образующих соли, равными р/Сь оснований, образующих соли. [c.65]

При выполнении анализа часто возникает необходимость провести реакцию при определенном значении pH раствора. В этом случае используют буферные растворы (или буферные смеси) — растворы, способные сохранять постоянным значение pH при добавлении сильных кислот, щелочей и при разбавлении. Буферный раствор представляет собой смесь слабой кислоты и ее соли, или слабого основания и его соли, или смесь кислой и средней соли. [c.20]

Специальные опыты были проведены с целью проверить критерии кондуктометрического анализа пятикомпонентных смесей основного характера (см. приложение 18, схемы 3, 4). Кривые титрования двух пятикомпонентных смесей показаны на рис. 90 (кривые 6, 7), Первая смесь содержит три основания и две соли, образованные катионами сильных оснований и анионами слабых кислот. Компоненты взаимодействуют в указанной последовательности. Поскольку слабые основания взаимодействуют между солями, все изломы кривой четкие. Несколько закруглен первый излом кривой, так как р/Сь изобутиламина, равная 3,57, ниже установленного критерия. Однако графический метод позволяет находить первую точку эквивалентности. [c.177]

Для дифференцированного кондуктометрического титрования смесей солей слабых кислот или солей слабых оснований необходимо, чтобы разница в значениях показателей констант диссоциации последовательно вытесняемых слабых кислот или слабых оснований была 2, если концентрации солей мало отличаются, и 3, если концентрации сильно отличаются друг от друга. При титровании сначала вытесняется более слабый электролит, затем более сильный. Однако кроме этого необходимо, чтобы отличались подвижности анионов слабых кислот, если титруют смесь солей слабых кислот, или подвижности катионов слабых оснований, если проводят анализ смеси солей слабых оснований. Поскольку подвижности анионов и катионов (кроме ОН и Н+) в общем мало отличаются, достаточно четкий излом, фиксирующий окончание взаимодействия первой соли, наблюдается только в некоторых случаях. Например, дифференцированное титрование компонентов имеет место в смеси гидрохлорида гидрокси-ламина и хлорида аммония. При взаимодействии с щелочью сначала вытесняется гидроксиламин, затем аммиак. Подвижность ионов аммония выше, чем гидрокси-ламмония, поэтому понижение электропроводности раствора при вытеснении гидроксиламина менее сильное, чем при вытеснении аммиака. Избыток щелочи вызывает резкое увеличение электропроводности раствора. [c.55]