Оствальда электролиза

С 1884 г. Оствальд детально исследует каталитическое действие большого числа (более 30) различных кислот на течение реакций гидролитического расщепления сахара и метилацетата и рассматривает влияние кислот на скорость реакций в связи с электропроводимостью растворов тех же кислот [13]. Он устанавливает прямую пропорциональность между проводимостью кислот и скоростью названных реакций, протекающих соответственно под их влиянием. Конкретно эта пропорциональность была установлена между скоростями реакций кислотного гидролиза и скоростями, с которыми части молекул этих же самых кислот осуществляют при электролизе транспортировку электричества [14]. [c.79]

Оствальд сопоставил формулировку закона Фарадея — ...электропроводность, обусловленная одним и тем же числом молекул электролита, зависит только от скорости, с которой ионы осуществляют этот перенос [42, стр. 93],— с положениями теории электролиза Клаузиуса и пришел к выводу ... скорости реакций (катализируемых кислотами.— В. К-) пропорциональны электропроводностям кислот [42, стр. 93]. [c.11]

Развитие теоретической электрохимии внесло ясность во многие сложные явления, наблюдаемые при электролизе. М. Ле Блан [515] установил величины напряжения, необходимые для разложения растворов солей многих металлов. Г. Фрейденберг [516], сотрудник Института Оствальда, использовал эти результаты, чтобы попытаться разделять различные металлы, меняя потенциал осаждения. [c.194]

В начале опыта прибор этот вместе с электродами и пробками, но без каучуковых соединений, взвешивался, затем А закрывали указанным образом и, высасывая воздух у В, втягивали данный раствор через трубку С, погруженную в последний. Аппарат наполнялся таким образом до верхней стенки боковой трубки и содержал, в зависимости от своих размеров, 40 или 60 см раствора. Затем отверстие С также закрывалось каучуковой шапочкой, аппарат помещался в вертикальном положении в водяной термостат, построенный по Оствальду, и после установления постоянной температуры пропускался ток. Сейчас же по окончании электролиза открывали отверстие С и, вдувая воздух у В, переливали различные части раствора в тарированные сосуды, взвешивали их и анализировали раствор. Количество жидкости, оставшейся в приборе, определялось по увеличению веса последнего. Если во время опыта не происходило, вследствие диффузии или конвекционных токов, перемешивания жидкости, то при надлежащем разделении первый вытекающий слой будет содержать более концентрированный раствор у анода, наряду с достаточным количеством неизменившейся жидкости, необходимой для полного промывания. Последующие слои должны показывать неизменную концентрацию, в то время как остающаяся в приборе часть будет содержать разбавленный раствор у катода. [c.63]

Насколько светлым и ясным здесь является процесс электролиза,— говорит Оствальд,— настолько темной и таинственной остается причина, которая обусловливает различную реакционную способность электролитов . Оценивая электролиз, исходя от распространенных в то время взглядов Гитторфа , Оствальд считал, что и в оценке реакционной способности кислот имеется возможность толковать проявления химического сродства как своеобразное явление притяжения (Anziehungsphanomen) между частицами молекулы кислот [15]. [c.79]

После открытия вольтова столба и установления законов электролиза Фарадея стала медленно укрепляться идея, что многие вещества в растворе диссоциированы на ионы Гипотезы по этому вопросу были высказаны Гротгусом (1805), Уильямсоном (1851), Клаузиусом (1857), Гитторфом (1866—1869), Гельмгольцем (1882) и Адольфом Бартоли (1882), но они не дали настоящего решения этой проблемы, ограничившись качественной стороной. Заслуга правильной постановки вопроса принадлежит Сванте Аррениусу, который в статье Исследования гальванической проводимости электролитов (представленной в 1883 г. Стокгольмской академии наук в качестве резюме его докторской диссертации) не только высказал предположение, что электролитическая диссоциация вызывается растворителем в момент растворения соли, но и принял, что диссоциация усиливается с разбавлением. Кроме того, Аррениус отождествил химическую активность со степенью диссоциации на ионы, утверждая, что соединение тем более активно, чем больше оно диссоциировано на свои ионы. Ни докторская диссертация, ни только что упомянутая статья не получили благоприятного отклика в шведской научной среде, вследствие чего молодой Аррениус задумал публикацию обзора своих Исследований проводимости электролитов на французском языке. Именно в этот момент Аррениус познакомился с Оствальдом, тогда профессором в Риге, которого привлекла не только оригинальность теории Аррениуса, но и ее убедительность при объяснении многих явлений, характеризующих поведение вещества в растворе. По договоренности между Оствальдом, Аррениусом и еще одним молодым химиком, голландцем Бант-Гоффом (яркая оригинальность которого также вызвала нелюбовь к нему в официальных научных кругах), возник руководимый Оствальдом Журнал физической химии (1887) в первом номере его появилась знаменитая статья Вант-Гоффа об отношении между осмотическим давлением и давлением газов, статья Аррениуса о диссоциации растворенных в воде веществ (эта статья рассматривается как исток, от которого берет начало теория электролитической диссоциации) и статья Оствальда о термонейтральности растворов оснований и кислот. Это были первые шаги молодой физической химии Клеве, учителю Аррениуса в Швеции, казалось довольно-таки фантастичным предположение, что в водном растворе хлористого натрия существуют диссоциированные ионы хлора и натрия, не обнаруживая, по крайней мере частично, своих свойств. Но настойчивость Аррениуса и поддержка Оствальда и Вант-Гоффа помогли преодолеть это предубеждение. С другой стороны, теория Аррениуса получила экспериментальное подтверждение, достаточное дпя того, чтобы сломить любое противодействие. [c.399]

Действие электрических разрядов на различные вещества, например смеси газов, исследовалось еще Дж. Пристлеем и Г. Кавендишем. В 1789 г. П. Ван-Труствик и И. Дейман из Амстердама осуществили разложение воды действием электрических разрядов между двумя золотыми проволоками. Они установили образование гремучего газа (смеси воспламеняемого и дефлогистированного воздуха, т. е. водорода и кислорода). Однако, как замечает Оствальд (см. Оствальд В. История электрохимии. СПб., 1911, с. 40), это не был электролиз в подлинном значении этого понятия. [c.62]

Роберт Бунзен родился в Гёттингене, был профессором химии в Касселе, Марбурге, Бреславле и Гейдельберге. Ему принадлежат оригинальные исследования в различных областях химии, но, будучи человеком редкой скромности — быть может, равной его рассеянности, вошедшей в поговорку,— он не стал основоположником школы, 1<ак Либих и другие. Кроме какодила, исследовал много мышьяковых органических производных. Провел классические, по определению Оствальда, исследования по фотохимии. При помощи спектрального анализа (превращенного им вместе с Кирхгофом в одно из самых чувствительных средств распознавания элементов) Бунзен открыл цезий (1860) и рубидий (1861) в маточных водах соляных источников Дюркхейма. Металлический рубидий был им выделен в том же году электролизом расплавленного хлористого рубидия. Бунзен изобрел гальванический элемент и лабораторную горелку, которые носят его имя [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология