Гипотеза ионных пар

Для объяснения механизма бактерицидного действия серебра выдвинут ряд гипотез. По одной из них ионы серебра взаимодействуют с ферментами бактерий, нарушают обмен бактериальной клетки с окружающей средой и этим приводят ее к гибели. По другой гипотезе ионы серебра проникают внутрь микробной клетки, соединяются с ее протоплазмой и разрушают ее. Считают также, что ионы серебра, адсорбируясь на микробной клетке, играют роль катализаторов в процессе окисления плазмы кислородом воздуха. [c.160]

Гипотеза ионных пар способна объяснить и неполноту протекания аллиль.ной перегруппировки (разд. 6.8), если предположить, что существуют две изомерные ионные пары и что атака молекулы растворителя на атом углерода,. с которым первоначально был связан X , более вероятна, чем атака на другой аллильный атом углерода. Зависимость доли образующегося олефина от природы X" может быть связана с тем, что образование олефина конкурирует с образованием спирта или эфира на стадии ионных пар и что в этой конкуренции играет роль природа X". [c.203]

Впервые минимумы электропроводности были обнаружены в системах с сильным взаимодействием между электролитом и растворителем. Особенно много таких систем изучено школой В. А. Плотникова. Однако позже выяснилось, что в системах с низкими д. п. такие минимумы появляются всегда. Такой вывод можно сделать прежде всего благодаря исследованиям Крауса и Фуосса с сотр. по электропроводности солей в бензоле, диоксане и т. п., начатым в 1933 г. [14]. Поскольку в то время не было получено каких-либо данных о сильных взаимодействиях ион-растворитель в таких системах, стало традицией считать, что специфическое взаимодействие здесь отсутствует. Объяснение аномальной электропроводности было предпринято поэтому с позиций закона действия масс в применении к ионной ассоциации с введением гипотезы ионных тройников [c.269]

Однако Планк [701 предложил альтернативное объяснение кислотности алюмосиликатов. Изучая различия между гелями двуокиси кремния и алюмосиликата, он пришел к выводу, что молекулы Al 2О3 всегда являются концевыми группами в структуре мицеллы, что соответствует отсутствию изоморфного замещения алюминия на кремний. Согласно его гипотезе, ионы алюминия в концевых группах окиси алюминия координированы с группами ОН и водой с сохранением обычной для алюминия шестерной координации. По правилу электростатической ва- [c.80]

По мнению некоторых авторов, различия в способности образовывать ионные пары обусловливают селективность такой точки зрения придерживаются, например для катионного обмена, Поли [81] и Райс и Харрис [73], а для анионного обмена Грегор [82] и Грегор, Белл и Маркус [23, 83]. Преимуществом гипотезы ионных пар является убедительное соответствие между селективностью и свойствами набухания. Однако попытки количественного расчета проводились, в общем без учета других известных факторов, например давления набухания и других типов взаимодействия. Райсу и Харрису удалось рассчитать с удовлетворительной точностью селективность в системе Ма" — путем сложных вычислений, включающих предполагаемые значения констант ионных пар естественно, такое согласие еще не доказывает правильность гипотезы. [c.145]

Согласно одной из них, никель восстанавливается за счет образования гальванического элемента, в котором анодом является водород, а катодом — покрываемый металл. По другой гипотезе ион никеля получает электрон от металла, катализирующего эту реакцию, в то время как передача электронов от восстановителя к металлу происходит посредством радикалов ОН. Согласно третьей гипотезе никель восстанавливается электронами, освобождающимися в ходе реакции взаимодействия гипофосфита с водой. Ряд исследователей связывают механизм процесса осаждения покрытий с ограниченной определенным значением реакционной способностью атомов водорода. Часть выделяющегося водорода, всегда сопровождающая процесс химического никелирования, рассматривается как результат побочных реакций. [c.6]

Идея о распаде вещества в растворе на ионы была высказана Сванте Аррениусом (1857). Основоположниками современной теории электролитической диссоциации как процесса, вызываемого сольватацией молекул, являются И. А. Каблуков и В. А. Кистяковский. В отличие от гипотезы ионизации С. Аррениуса, не учитывающей взаимодействие растворенного вещества с растворителем, в их тео-[ ии к объяснению электролитической диссоциации привлекается имическая теория растворов Д. И. Менделеева. [c.128]

В более поздней гипотезе, предложенной Макошей 26, 27],. было высказано предположение, что депротонирование субстрата происходит на поверхности раздела фаз. Если катализатор в системе отсутствует, то на поверхности раздела фаз образуется как бы двухслойная структура, включающая со стороны водной фазы катион щелочного металла, а со стороны органической фазы депротонированный анион субстрата. Из-за взаимной нерастворимости в противоположных фазах ионы иммобилизуются и в значительной степени дезактивируются. Эта ситуация похожа на обычную адсорбцию на поверхности. [c.58]

В.А. Сулин и М.Е. Альтовский считали, что меньшая соленость вод в менее погруженных слоях может быть обусловлена подземным испарением. К.В. Филатов объяснял повышение солености погруженных осадков опусканием более тяжелых ионов солей. Обе эти гипотезы неприемлемы потому, что в этих случаях следует предполагать меньшую соленость поровых вод в верхних горизонтах осадка по сравнению с соленостью вод бассейна седиментации, чего никогда не наблюдается. [c.76]

По этой же причине нельзя принять и гипотезу З.В. Пушкиной, которая считала, что тяжелые ионы солей, содержащихся в поровых водах, опускаются вниз, а легкие ионы воды поднимаются вверх. [c.76]

Так, Г. В. Акимовым и В. П. Батраковым была предложена гипотеза (1956 г.) относительно пленочно-адсорбционной природы пассивности нержавеющих сталей (рис. 214). Согласно этой гипотезе, на поверхности нержавеющих сталей имеется тонкая, эластичная и плотная защитная пленка. Под пленкой и в порах пленки находятся атомы или ионы кислорода (или более сложные комплексы окислителя), хемосорбированные металлом. Поверхность, имеющая защитную пленку, приобретает потенциал, близкий к окислительно-восстановительному потенциалу коррозионной [c.312]

Так как каталитический крекинг протекает на кислых катализаторах, способных поставлять протоны, для объяснения его особенностей и была принята гипотеза о промежуточном образовании карбониевых ионов. [c.119]

Согласно гипотезе электролитической диссоциации, молекулы солей, кислот и оснований при растворении их в воде претерпевают диссоциацию на ионы. [c.382]

Гипотеза Аррениуса дала возможность объяснить многие особенности в химических свойствах растворов электролитов (реакции гидролиза, значение концентрации водородных ионов и др.). Вытекающие из нее количественные соотношения между различными свойствами растворов — электропроводностью, темпер-атура-ми замерзания и др. — оказались в согласии с опытными данными (хотя и не для всех электролитов). Это в большой степени способствовало признанию правильности исходных положений гипотезы. Однако в гипотезе Аррениуса раствор электролита рассматривался по существу как механическая смесь из молекул растворителя и ионов и молекул электролита, т. е. в этой гипотезе не находило отражения взаимодействие между всеми этими частицами, и поэтому оставалась без объяснения и основная сущность явления. [c.382]

Ионизация электролитов при растворении. Причины электролитической диссоциации. Несмотря на хорошее согласие многих выводов с фактами, гипотеза электролитической диссоциации долгое время не получала общего признания. Главной причиной этого было то, что на основе представлений об атома.х как о неделимых частицах, которое было общепринятым в прошлом веке, нельзя было понять причину и сущность этого явления, нельзя было понять, почему свойства нейтрального атома и получающегося из него иона могут так резко различаться. Лишь в результате развития электронных теорий валентности было установлено, что электронная структура, а следовательно, и свойства иона и нейтрального атома различны. Для нас теперь естественно, что ион натрия не обладает теми же свойствами, которые присущи нейтральному атому его. Мы знаем, что химические свойства атома натрия обусловливаются наличием в нем одного слабо связанного электрона и что в ионе натрия такого электрона уже нет. [c.383]

Сильные электролиты. Уже в работах Д. И. Менделеева, содержащих критику гипотезы электролитической диссоциации, было установлено, что во многих случаях выводы этой гипотезы неприменимы к экспериментальным данным. Опытный материал показывал, в частности, что закон действия масс неприменим к диссоциации сильных электролитов. Дальнейшее изучение этого вопроса привело к разработке теории сильных электролитов, в основе которой лежит представление, что сильные электролиты не только в разбавленных растворах, но и в растворах значительной концентрации содержатся практически только в виде ионов. Это согласуется с рассмотренными нами в 156 представлениями о механизме образования растворов электролитов и о гидратации ионов в растворах. К тому же, при исследовании оптических и спектральных свойств таких растворов сильных электролитов не обнаружено существования в них недиссоциированных молекул в растворах же слабых электролитов недиссоциированные молекулы обнаруживаются. [c.392]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

Идеи, эквивалентные гипотезе ионных пар, были высказаны Оггом и Поляни в 1935 г. [25]. В 1940 г. эти взгляды получили более детальное развитие и был введен термин ионная" пара ([26], стр. 172). В 1951 г. механизм ионных пар был предложен Янгом, Уинстейном и Гёрин-гом для объяснения аллильной перегруппировки 27], и с тех пор получил широкое применение в работах Уин-стейна с сотр. (см., например, [28], стр. 109). [c.203]

Краус и Фуосс установили, что электропроводность разбавленных растворов i(i- 5H11)4NX в растворителях с низкой D значительно ниже, чем предсказывает уравнение (3.14) [209]. Они выдвинули гипотезу ионной ассоциации и рассчитали Kass из данных измерения электропроводности следующим образом. Условие неполной диссоциации, заложенное в уравнении Онзагера, привело к уравнению (3.15), из которого можно рассчитать степень диссоциации а для каждой [c.515]

При изучении зависимости скорости образования фотогидрата урацила от pH обнаружен специфический анионный эффект, согласующийся с гипотезой ионного фотопроцесса 9. На этом основании был предложен механизм фотогидратации, включающий в качестве первой стадии протонирование урацила, находящегося в первом синглетном возбужденном состоянии, с последующим присоединением воды 9 . Место присоединения протона строго не [c.633]

Другое объяснение кислотности алюмосиликатных катализаторов было предложено Планком [46]. Исследуя различия между силикатными и алюмосвдикатными гелями, он пришел к заключению, что окись алюминия всегда является конечной группой в структуре мицеллы и что вследствие этого не должно происходить изоморфного замещения кремния на алюминий. По этой гипотезе ионы алюминия в конечных группах, содержащих окись алюминия, так соединены с гидроксилом и с водой, что сохраняют свою обычную октаэдрическую координацию [c.25]

Ряд исследователей предложили гипотезу специфических переносчиков ионов в растениях. Согласно этой гипотезе, ионы (I), адсорбированные поверхностным слоем протоплазмы корней, взаимодействуют с некоторыми веществами (К), имеющими специфические связи, обусловливающие лабильное присоединение ионов с образованием неустойчивого комплекса (Ш), и в таком вйде передвигаются в тканях растений к месту потребления ионов, где этот комплекс распадается. Освободивпшйся ион используется в метаболизме, а переносчик ионов (К) присоединяет и переносит новую порцию ионов. [c.31]

Рис. 4.10. Метаболические пути выработки энергии в митохондрии. Показано сопряжение окислительного фосфорилирования с движением ионов через мембрану митохондрии согласно хемиосмотической гипотезе. Ионы Н+ образуются в цикле трикарбоновых кислот. Ферменты цепи переноса электронов являются компонентами внутренней мембраны митохондрии. Свободная энергия электронов используется для переноса Н+ наружу через мембрану, что создает градиент Н+ между ее двумя сторонами. Потенциальная энергия, заключенная в этом градиенте, используется для синтеза АТР. (Hopkins, 1978.)

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Вестхеймср и Караш получили качественное подтверждение этой гипотезы вутем измерения степени ионизации двух индикаторов в растворах серной кислоты. Известно, что антрахинон ионизируется в серной кислоте как простое основание. Его ионизация идет параллельно с ионизацией азотной кислоты до иона нитрацидиум [c.559]

Однако ионная гипотеза в своем первоначальном виде противоречит в ряде случаев и закону сохранения энергии. Например, прп электрокрекинге метана в тлеющем разряде для получения ацетилена требуется энергия порядка 7квт ч на 1 [c.251]

Гаич (1906) и Бьеррум (1906) выдвинули гипотезу о полной диссоциации (ион 13ЯЦИИ) сильных электролитов. В дальнейшем Бьеррум, Мильнер (1912) и Гс1Ш (1918) пытались на основе этой гипотезы создать новую теорию сильных электролитов, но безуспешно. Основы электростатической теории электролитов были заложены несколько позднее (1923 г.) работами Дебая и Г юкче. 1я. [c.395]

Эти различия можно отнести за счет небольших различий в энергиях активации если ехр = 20 при 550° С, то АЕ = = 3,5 ккял/мэль (14,6 10 Дж/моль), что гораздо меньше разности межцу энергиями образования третичного и первичного карбоний-ионов (разд. 1У.1), оцененной в 21 ккал/моль (87,8 10 Дж/моль). В основе этих расчетов лежит гипотеза, согласно которой отщепление гидрид-иона от парафина является стадией, лимитирующей скорость этой последовательности реакций. [c.128]

Согласно гипотезе Н.В. Тагеевой, растворитель поровых вод поглощается в процессе метаморфизма слоистых глинистых минералов типа монтмориллонита. Однако тогда следует предположить вьщеление ионов воды, а следовательно, уменьшение книзу солености поровых вод, а не увеличение. Увеличение солености возможно в случае образования на глубине слоистых минералов, чего, однако, не наблюдается в изученных разрезах. [c.77]

Гипотеза о пр6ме1куточном образовании карбониевых ионов плодотворно примененная для объяснения механизма многих реакций в органическойк химии успешно использована и для объяснения механизма ионных реакций, протекающих в процессах переработки нефти. Основные обобщения сделаны применительно к каталитическому крекингу но могут быть, с определенной ревизией, использованы и для процессов гидрогенизации. Эти обобщения, получившие название карбониево-ионной теории, в первую очередь должны были объяснить различия протекания каталитического и термического крекинга. [c.119]

Для рассматриваемых реакций жидкая среда, окружающая гранулу сополимера, имеет плотность, соизмеримую с плотностью набухшей полимерной гранулы. Молекулы реагентов, диффундирующих в гранулу, по своим размерам очень громоздки, например ионный радиус хлора, входящего в комплекс А1С14-РС12, является одним из наибольших среди других элементов и равен 1,81 А. В этих условиях скорость движения реагентов к реакционной зоне соизмерима со скоростью перемещения самой зоны. Последнее заставляет сомневаться в корректности гипотезы квазистационарности, принятие которой позволило автору работы [17] получить сравнительно простое выражение для определения длительности процесса в виде конечного соотношения. Поэтому для математического описания процессов сульфирования и фосфорилирования большое значение приобретает вопрос о применимости гипотезы квазистационарности к задачам моделирования макрокипетики таких реакций. [c.335]

Гипотеза электролитической диссоциации. В 1805 г. литовский ученый Ф. X. Гроттус, излагая свою теорию электролиза, высказал мнение, что частицы растворенных веществ состоят из положительной и отрицательной частей и под действием электрического поля закономерно, ориентируются, располагаясь цепочками, в которых положительнйя часть каждой частицы направлена к катоду, а отрицательная — ю, аноду. Под действием тока ближайг шие к электродам частицы разрываются и отдают соответствующие ионы электродам остающиеся части их вступают в обмен со следующими частицами. С теми или другими изменениями эти взгляды были общепринятыми до 80-х годов прошлого века. Н. Н. Каяндер установил (1881), что между химической активностью водных растворов кислот и их электропроводностью обнаруживается параллелизм. Он показал также, что кислоты обладают наибольшей химической активностью и наибольшей молярной электропроводностью в наиболее разбавленных растворах и что влияние природы растворителя и на химическую энергию тел и на электропроводность их растворов является аналогичным. Каяндер высказал предположение о возможности диссоциации молекул кислот в растворе, говоря, что в данном объеме раствора кислоты количество частиц, получивших способность обмена (назовем их хоть разомкнутыми частицами), пропорционально количеству прибавленного растворителя и что реагируют только такие разомкнутые частицы . [c.381]

Развитию гипотезы электролитической диссоциации способствовали работы И. А. Каблукова, Нернста, Джонса и др. Особенно большое значение в формировании правильного представления о взаимодействии между частицами в растворах электролитов имели работы Каблукова. Основываясь в значительной степени на обихей теории растворов Менделеева, он утверждал, что ионы могут вступать во взаимодействие с водой, образуя гидраты переменного состава). Каблуков в своей докторской диссертации (1891) писал По нашему, вода, разлагая частицы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекулы галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки полностью подтвердило правильность этого вывода И. А. Каблукова. [c.382]

В молекулах или в кристаллах соединений с и о и н о й связью содержатся не нейтральные атомы элементов, а их ионы, и, например, хлористый натрий состоит из ионов Na+ и С " не только в водных растворах, но и в любом его состоянии. Из этих ионов состоят, в частности, и кристалл поваренной соли и молекулы Na l в парах. Таким образом, в отношении ионных соединений развитие электронной теории валентности избавило гипотезу электролитической диссоциации от задачи объяснить процесс образования ионов, так как при растворении такого электролита происходит лишь разъединение ионов, а не образование их. Переход ионов в раствор происходит в результате взаимодействия их с молекулами растворителя, в результате образования связей между ионом и молекулами растворителя (сольватация ионов) и, в частном случае, молекулами воды (гидратация ионов). [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология