Саморастворение германия

Грин справедливо отмечает , что протекание реакции саморастворения германия не дает возможности определить стехиометрическое число V для процесса выделения водорода . Однако сделанный для одного из опытов расчет дал значение числа v=l,06. Этот факт в сочетании с тем, что наклон кривой Тафеля оказался близким к 2НТ Р позволяет предположить, что в кислых растворах процесс выделения водорода на германии протекает по следующему механизму [c.116]

ПРОЦЕССЫ САМОРАСТВОРЕНИЯ ГЕРМАНИЯ И КРЕМНИЯ [c.135]

Гл. Vil. Процессы саморастворения германия и кремния [c.136]

В настоящее время большинство исследователей придерживается электрохимической теории растворения германия и кремния, ибо эта теория позволяет истолковать ряд закономерностей процесса растворения, не поддающихся объяснению с точки зрения химической теории. В связи с тем, что электрохимическая теория саморастворения представляет наибольший интерес и практическую ценность, целесообразно остановиться только на работах, трактующих процесс саморастворения германия и кремния именно с этих позиций. [c.136]

Все это обусловлено тем, что процесс саморастворения германия при концентрациях НЫОз ниже и выше 6—8 и. лимитируется различными сопряженными реакциями. [c.137]

На рис. 81 и 82 представлены данные о саморастворении германия в концентрированной НЫОз без НР и в присутствии последней. Эти графики дают представление о роли плавиковой кислоты в процессе саморастворения германия в концентрированной азотной кислоте. Плавиковая кислота разрушает пассивирующую окисную пленку на германии и уменьшает связанную с этим дополнительную анодную поляризацию. [c.138]

Исследование скорости саморастворения германия в разбавленных растворах галогенидов калия показало, что по мере увеличения концентрации аниона скорость растворения германия возрастает, проходит через максимум и далее падает (рис. 83). Появление второго максимума на кривой, отвечающей нону (пунктирная линия на рис. 83), связано с присутствием в растворе некоторого количества ионов НРг, возникающих пон [c.139]

Как при анодной, так и при катодной поляризации скорость саморастворения германия в перекиси водорода снижается тем в большей степени, чем выше плотность поляризующего тока. [c.141]

При выходе объемного заряда на поверхность процесс саморастворения германия замедляется вследствие нехватки дырок и потенциал электрода приобретает более положительное значение (см. рис. 94). [c.168]

При катодной поляризации торможение катодной реакции наблюдалось на р-Ое и практически отсутствовало на и- е (рис. 5). Освещение поверхности электродов приводило к ускорению анодного процесса на образцах п-Ое и, соответственно, катодного на образцах р-Ое (рис. 6). Аналогичное поведение п- и р-Ое при анодной и катодной поляризации наблюдалось и ранее [13, 17, 18] в других растворах. На поляризационных кривых вырожденного р-Ое торможения анодной и катодной реакций не наблюдалось во всем исследуемом интервале плотностей тока. По пересечению экстраполированных в полулогарифмическом масштабе прямолинейных участков анодной и катодной поляризационных кривых находили ток саморастворения германия и пересчитывали в единицы скорости растворения г -атом/см сек с учетом перехода германия в раствор в четырехвалентном состоянии. При этом потенциалы, определенные экспериментально и графически, совпадали. В табл. 3 приведены полученные таким образом величины И экстр и скорости саморастворения (И ср), определенные экспериментально весовым методом. [c.55]

Так как при растворении германия вначале образуется его двуокись с последующей гидратацией до метагер-мапиевой кислоты (НгСеОз), мы предполагали, что скорость растворения германия в крепких растворах азотной кислоты (>10-н.) определяется либо скоростью окисления металлического германия и образованием двуокиси (ОеОг), либо скоростью гидратации двуокиси германия до метагерманиевой кислоты. При длительном (в течение нескольких часов) саморастворении германия в этих растворах на поверхности диска невооруженным глазом можно видеть пленку двуокиси германия, образование которой можно объяснить тем, что повышение концентрации азотной кислоты, резко уменьшая растворимость двуокиси германия, приводит и к снижению скорости ее растворения. [c.120]

Из небольшого количества исследований процесса растворения германия большинство работ посвящено изучению скоростей растворения и почти не касается механизма происходящих реакций Существуют две теории саморастворения германия и кремния химическая и электрохимическая. Согласно первой теории" , процесс происходит в две стадии — окисление германия (кремния) и растворение образующегося окисла скорость каждой из двух стадий рассчитывается с точки зрения теории абсолютных скоростей реакции. Согласно второй теории, процесс саморастворения происходит по электрохимическому механизму . Поверхность электрода энергетически неоднородна, поэтому на ее микроучастках возможно одновременное протекание противоположно направленных сопряженных электрохимических реакций анодной — перехода атомов полупроводника в раствор в виде ионов, и катодной — какого-либо восстановительного процесса (например, восстановления HNOз или Н2О2). Суммарная скорость всего процесса в этом случае определяется скоростью наиболее медленной реакции. [c.135]

Изучение скорости саморастворения германия в серной кислоте в присутствии перекиси водорода, выполненное Е. Н. Палеолог, Н. Д. Томашовым и А. 3. Федо-товой , показало, что практически не наблюдается различия в величине тока саморастворения у германия п-и р-типов. Во всех растворах скорость саморастворения германия остается приблизительно постоянной во времени. [c.140]