Германий окисление

Впервые перерабатывать парафин в СЖК начали в Германии. Окисление парафина осуществлялось на трех заводах [12]. В качестве сырья использовали главным образом твердый парафин, который образовывался при производстве синтетического жидкого -топлива из окиси углерода и водорода на заводе в Оппау перерабатывали также парафин, получавшийся-при гидрировании бурых углей, и нефтяной парафин. [c.12]

Окисление кадмия производят в тех случаях, когда кадмий в сырье находится в основном в виде металла, и сырье, кроме того, содержит мышьяк, сурьму и германий. Цель окисления — перевести металлический кадмий в более легко растворимую окись и удалить большую часть мышьяка, сурьмы и германия. Окисление [c.71]

Рассмотрим влияние химически адсорбированного кислорода и паров воды на полупроводниковые свойства германия. Окисленная поверхность германия, содержащая оксид и гидроксид, проницаема для водных паров. На поверхности раздела между германием и оксидным слоем молекулы воды отдают электроны германию и образуют ионы Н, а гидроксильные группы связываются с поверхностными атомами германия. Процесс образования ионов Н резко возрастает при большой концентрации дырок вблизи поверхности. При этом энергетические уровни непосредственно пол поверхностью полупроводника настолько искажаются, что, например, приповерхностные участки базовой области германиевого триода от эмиттера до коллектора могут превращаться в материал л-типа, и базовый слой окажется за-шунтированным.-Очевидно, окончательные этапы изготовления прибора должны проходить в сухом воздухе и р—л-переходы должны быть герметизированы. В оксидном слое у поверхности раздела с полупроводником ионы Н способны перемещаться. В определенных условиях ионы Н захватывают электроны из объема германия, уменьшая тем самым число свободных электронов. При этом изменяются объемный [c.250]

При нагревании сульфида германия в струе воздуха наблюдается окисление сульфида с образованием двуокиси германия. Окисление начинается при 280—300° С достигает максимальной скорости при 435° С, а затем вновь замедляется вследствие начинающегося спекания и оплавления. При 600—700° С начинается возгонка непрореагировавшего сульфида [573]. Эти сведения имеют значение для выбора условий обжига германийсодержащих руд. [c.215]

Нефтяной парафин представляет собой смесь углеводородов метанового ряда со значительным преобладанием молекул нормального строения. Мягкий парафин (температура плавления 40—42°) применяется главным образом в спичечной промышленности, для пропитки бумаги, в кожевенной и текстильной промышленности и т. д. Твердые парафины (температура плавления 50—52°) находят наиболее широкое применение в свечном производстве, а также для некоторых областей пропитки. Из процессов химической переработки парафинов в Германии наибольший интерес представляет производство жирных кислот на основе твердых парафинов (см. главу VI Окисление парафиновых углеводородов , стр. 432, или раздел Исходное сырье для процесса окисления парафина , стр. 444). [c.49]

Соединения со степенью окисления германия, олова и свинца Усиление в ряду простых веществ Ое—5п—РЬ металлических [c.425]

Соединения германия (П), олова (П) и свинца (II). Координационные числа элементов подгруппы германия в степени окисления +2 более разнообразны, чем в степени окисления +4, и равны 3, 4, 5 и 6. [c.429]

Степень окисления +2 наиболее характерна для свинца и проявляется в его разнообразных соединениях, а для германия (И) известны лишь немногочисленные бинарные соединения. [c.430]

Синтез этилена посредством окисления этана,воздухом или кислородом при низком давлении был распространен в значительных масштабах в Германии и нашел также промышленное применение в Соединенных Штатах Америки. [c.327]

До первой мировой войны фталевый ангидрид получали из нафталина путем окисления его серной кислотой в присутствии ртутного катализатора. Во время первой мировой войны почти одновременно в Германии и в США [3, 14, 15] был открыт каталитический процесс окисления воздухом в паровой фазе,- что привело к снижению стоимости производства фталевого ангидрида и к значительному увеличению потребления его. В 1945 г. [2,6] этот процесс был использован в промышленных масштабах Для окисления о-ксилола. [c.8]

Обобщая полученный результат, приходим к выводу, что для германия более характерна степень окисления +4, а для свинца типична степень окисления +2 иначе говоря, [c.263]

Стирол в США производится не только каталитической дегидрогенизацией этилбен к)ла, но и заимствованным в Германии методом его окисления через гидроперекись [75]. [c.505]

Германий занимает промежуточное положение. В соединениях эти элементы проявляют степени окисления +4 и +2. Формула простейших водородных соединений — ЭН4, причем связи Э—Н ковалентны и равноценны вследствие гибридизации 8- и р-орбиталей с образованием направленных под тетраэдрическими углами 8р -орби-талей. Свойства атомов и простых веществ приведены в таблице 28. [c.129]

В ряду германий — олово — свинец металлические свойства усиливаются, понижается характерная степень окисления. Так, германий преимуш ественно проявляет степень окисления +4. Даже в тех случаях, когда формально его степень окисления равна +2 (например, в моносульфиде Ое8), реальная степень окисления может быть + 4, поскольку в кристалле ОеЗ существуют связи Ое—Ое. Для олова 8п одинаково характерны степени окисления +2 и - -4. Свинец РЬ в соединениях находится преимущественно в степени окисления + 2 (исключений очень немного РЬОг и его производные, некоторые галогениды и соли органических кислот). [c.140]

В Германии разработан технологический процесс, в котором обработка отработанных масел серной кислотой заменена окислением их нагретым воздухом в специальных продувочных аппаратах. Представляют интерес установки, работающие в Гер мании и Италии, на которых переработка отработанных масел ведется в присутствии некоторых солей неорганических кислот (пербораты, персульфаты и перманганаты натрия и калия, хлорид цинка). Вьщеляемый в этих условиях атомарный кислород усиливает процессы полимеризации и окисления нежелательных компонентов, в результате чего они выпадают в осадок и удаляются механическим путем. При применении этой технологии значительно сокращаются потери полезных фракций, а получаемые масла обладают высоким качеством. Выход масел иа этих установках в некоторых слу чях доходит до 95% [c.230]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

В Германии испытаны в полузаводском масштабе различные методы прямого окисления метана в формальдегид. В одном из процессов метан и воздух реагировали при 400—600° в присутствии 0,1% окислов азота выход формальдегида составлял 10% от прореагировавшего метана. По другому методу метан окисляли при 110—120° кислородом, содержавшим 1% озона, над катализатором из перекиси бария, промотированной окисью серебра выход формальдегида составлял 90% от прореагировавшего метана [3]. [c.69]

В Германии твердый парафин окисляли в больших масштабах. Процесс окисления, продолжавшийся 15—30 час., проводили в алюминиевых реакторах при 130° (110—140°) и 10 ama в присутствии приблизительно 0,1% перманганата в качестве катализатора [15], Чтобы получить кислоты с нужным молекулярным весом, окислению подвергали парафины с 20—30 атомами углерода. Отходящие газы, содержавшие 10—15% кислорода, увлекали с собой все кислоты с 1—5 атомами углерода и часть кислот с 6—8 атомами эти газы промывали водой и из водного раствора выделяли кислоты. Нелетучие продукты окисления состояли из смеси неизменного парафина, спиртов, кетонов, кислот, окси- и кетокислот, высокомолекулярных сложных эфиров и лактонов. При омылении щелочью под давлением при 150—170° эфиры и лактоны гидролизовались в результате такой обработки получалось два слоя. [c.74]

Как следует из табл. 58,. о-ксилол является наиболее высококипящим из всех изомеров ксилола. Его применяют для получения фталевого ангидрида. Процесс основан, как и окисление нафталина, на газофазном окислении над ванадиевым контактом (оронит-процесс). Равным образом и /г-ксилол представляет большую ценность как исходный материал для получения те-рефталевой кислоты, применяемой в производстве волокна (териленовое волокно в Англии, декроновое в США, тревира в Германии). С этой целью смесь м- и п-крезолов охлаждают до —60° и выкристаллизовавшийся п-крезол отделяют центрифугированием. Выход га-ксилола ограничивается образующейся эвтектикой, состоящей из 88% J t-к илoлa и 12% ге-ксилола. [c.110]

Окисление парафина с целью получения жирных кислот получило большое развитие в Германии во время второй мировой войны. В качестве исходного материала здесь применяют или очищенный нефтяной парафин, или что дает более благоприятные результаты, буроугольпый нарафип (ТТН-процесс), или синтетический парафин, полученный процессом Фишера-Тропша. [c.162]

Благодаря разработанным в последнее время, особенно в Германии, метода-м химической переработки средних и вышекирящих фракций продуктов синтеза ло Фишеру — Тропшу (когазин II и парафиновый гач) путем их хлорирования, сульфохлорирования, нитрования, окисления, сульфоокисления и др., эти продукты нашли ряд специальных областей использования. Они не могут быть здесь заменены нефтепродуктами с тем же интервалом кипения в силу сложного углеводородного составе этих нефтяных фракций. [c.71]

Работы по окислению парафинов в Германии были направлен1з1 главным образом на создание методов окисления высших представителей насыщенных углеводородов, содержащих 20—25 атомов углерода. Если окисление этой группы предельных углеводородов проводить должным образом, получают жирные кислоты различного молекулярного веса, начиная практически с муравьиной кислоты и кончая кислотами с тем же числом атомов углерода, что и у исходного парафина. [c.432]

В Германии также пытались получать формальдегид окислением метана, содержащегося в газах гидрирования ил и в ко ксовых газах. Были разработаны два процесса процесс фир-мы Гутекофнунгсхютте [16] и процесс фирмы Хиберниа [17]. По первому процессу, по-видимому, продолжают еще получать формальдегид с весьма удовлетворительным результатом. На этой установке метан окисляется при высокой температуре и атмосферном давлении в присутствии небольших количеств двуокиси азота как катализатора. Метан и воздух в отношении 1 3,7 добавляют порознь к циркулирующему в системе метану после его выхода из водяного скруббера, работающего под давлением. На каждые 9 объемов циркулирующего метана вводят 1 объем свежей метано-воздушной смеси. Газовая смесь подогревается до 400° в теплообменнике, через который проходят выходящие из печи газы. Окислы аэота прибавляют в количестве 0,08% от свежей метано-воздушной смеси их получают непосредственно перед вводом в реакционную зону сжиганием аммиака с воздухом над платиновым катализатором. [c.438]

Нефтяной парафин производят в Германии в небольших количествах, так что остается только рассчитывать на синтетический парафин, тем более что последний, как это уже отмечалось раньше, особенно подходит для окисления и доступен в любых количествах. Если при работе по методу Фишера—Тропша при нормальном давлении в том впде, как он был впервые внедрен в промышленность, получается всего 5—6% парафина, кипящего выше 320°, то при синтезе, проводимом под средним давлением (10 ат), этого парафина получается в 4— [c.445]

В степени окисления +4 германий и его аналоги чаш,е всего имеют координационное число 6 и 4, что отвечает октаэдрической и тетраэдрической структурной единице. По мере увеличения размеров атомов при переходе от С и 81 к ряду Ое — 5п — РЬ координатационное число 4 становится все менее характерным. Напротив, становится более типичным координационное число 6. [c.426]

Переходя к практическому применению приведенных выше теоретических основ низкотемпературного окисления парафиновых углеводородов, можно указать на незначительный пробел в использовании парафинов между фракцией Сд—С4 и твердыми парафинами (выше g ), Следует отметить, что фирмы Селаниз Корпорейшн и Ситиз Сервис Компани проводят большую работу по окислению пропана и бутана с целью получения алифатических кислот, кетонов и подобных соединений. Однако эти операции проводятся, по-видимому, при гораздо более высокой температуре (выше 300° С), чем рассмотренные в данном обзоре, и об этой работе опубликовано мало литературных данных. Целесообразно завершить данную статью кратким описанием промышленного процесса окисления твердого парафина, применявшегося, в Германии. [c.279]

Так как основной целевой задачей окисления твердого парафина в Германии во время второй мировой войны являлось производство мыла, основой такого производства служило парафиновое сырье с малораз-ветвленной или неразветвленной структурой. Такое сырье получалось [c.279]

В другом процессе, где источником кислорода также является воздух, применяются такие псевдоожиженные термостойкие материалы, как окиси алюминия, магния или кремния. Этуэлл [3] нагревал термостойкий материал до 1093° С, продувая воздух для выжигания остаточного углерода, отложившегося на термостойком материале во время последую-ш,их операций, и добавочный топочный газ. Горючий твердый материал поступает затем в псевдоожиженный слой никелевого катализатора вместе с предварительно нагретым метаном, паром и двуокисью углерода. Это тепло горячего термостойкого материала используется для эндотермической конверсии метана в синтез-газ. Способ отделения никелевого катализатора от термостойкого материала основан на разнице в размерах их частиц (частицы термостойкого материала меньше по величине). Частицы термостойкого материала выдуваются из слоя катализатора, состоящ его из более крупных частиц. При этом возникает другая трудная технологическая задача — транспортировка горячего твердого материала, тем более, что при необходимости работать при 30 ат уменьшение скорости реакции [21] обусловит потребность в более высоких температурах для данной конверсии. Гомогенное частичное окисление метана кислородом представляет интерес для промышленности с точки зрения (I) производства ацетилена и в качестве побочного продукта синтез-газа [5, 10, 7, 12, 2 и (2) производства синтез-газа в качестве целевого продукта при давлении около 30 ат [19, 12, 2]. Для термического процесса (без катализатора) необходима температура около 1240° С или выше, чтобы получить требуемую конверсию метана [19]. Первичная реакция является сильно экзотермической вследствие быстрой конверсии части метана до двуокиси углерода я водяного пара [22]. Затем следует эндотермическая медленная реакция остаточного метана с двуокисью углерода и водяным паром. Для уменьшения расхода кислорода на единицу объема сиптез-газа в-Германии [7] для эндотермической асти реакции применяются активные никелевые катализаторы. В Соединенных Штатах Америки приняты некаталитические реакции как часть гидроколь-процосса [19, 2] для синтеза жидких углеводородов из природного газа. [c.314]

Окисление метана до формальдегида нод низким давлением в присутствии следов окиси азота в качестве катализатора применялось в Германии (Гутегофнунгсгютте.) В 1940 -г. была построена установка в Румынии в литературе имеется подробное описание ее [18]. Процесс проводился при очень Малой глубине конверсии за проход и температурах реакции от 400 до 600° С в коротких трубках, облицованных керамическими плитками. В качестве сырья применялась смесь, состоящая из 1,0 части метана и 3,7 частей воздуха, к которой добавлялось 0,08% азотной кислоты в качестве катализатора. Отношение метановоздушного " сырья к рисайклу равнялось 1 9. Формальдегид вымывался из выходящего газа, образуя примерно 5%-ные водные растворы. Выход его на расходованный метан составлял 35%. [c.345]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

Германий относится к числу семиметаллов (металлоидов), а олово и свинец-к металлам. В соединениях с элементами группы кислорода и галогенами углерод и кремний проявляют степень окисления + 4. Например, углерод находится в состоянии окисления + 4 в ССЦ, Oj и Sj. Германий и олово имеют степени окисления +4 и + 2, а химия свинца полностью относится к его состоянию окисления + 2. [c.455]

Стабильность соединений и Э+ в пределах подгруппы IVB снижается, а для соединений Э+ растет. Поэтому T + сравнительно легко восстанавливается до низшей степени окисления, а Zr и Hf почти во всех соединениях четырехвалентиы. Этим элементы подгруппы IVB отличаются от элементов подгруппы германия, для которых характерно усиление тенденции к переходу Э+ Э+ с ростом порядкового номера элемента. [c.505]

Дигалиды германия являются кислотообразующими полусолямн, легко подвергаются окислению, а также диспропорционированию, приводящему к образованию элементарного германия и соответствующего галнда германия (IV), [c.364]

Синтез аммиака из азота и водорода под давлением является классическим в области прикладной химии. Процесс был осуществлен в 1910 г. фирмой БАСФ в Германии и был одним из первых промышленных применений катализа, последовавшим через несколько лет после создания процессов окисления ЗОа и окисления аммиака. Успешное освоение процесса в заводском масштабе впервые продемонстрировало значение применения термодинамических и кинетических принципов к химическим реакциям. [c.153]

На основании исследования состава, свойств и химических ире-вращений (крекинг, окисление) смол сделан вывод о цпклическо (с преобладанием циклопарафиновых колец) природе смол исследованных нефтей месторождений Западной Германии и о близости химической природы смол и асфальтенов одного пропсхожденпя. [c.448]

Появление синтетических методов производства уксусной кислоты связано с разработкой и промышленной реализацией реакции получения ацетальдегида по Кучерову. В1910—1911 гг. патентуется способ производства уксусной кислоты окислением ацетальдегида, а в годы первой мировой войны в Германии и Канаде по этому методу было организовано промышленное производство. С некоторыми технологическими изменениями этот метод сохранил свое значение и в течение более пятидесяти лет является одним из основных. [c.311]

С научной точки зрения процесс окисления этилеиа в окись этилена исследовали в последнее время в Англии, Германии и США. Механизм реакции изучали Твигг [119], Шульце и Тиле [120], технологию процесса — Макби, Хасс и Виземан [121]. При окислении этилена протекают две реакции [c.397]

Главной целью этой монографии является обзор тех областей органической технологии, в которых применение нефти как сырья наиболее экономично. Однак(/ следует упомянуть, что в некоторых случаях наряду с нефтью используют также каменный уголь или растительное сырье. Так, например, в США и Великобритании этиловый спирт производят как нз этилена нефтяного происхождения, так и методом брожения в США, Германии и Италии ацетилен получают как неполным окислением природного газа — мегана, так и из угля, через карбид кальция. [c.11]

В результате перегоики получали три основные фракции. Выход первой фракции (С4—Qo-кислоты) составлял 16 вес. % от прореагировавшего парафина. Выход второй и главной фракции (Qq—Сао-кислоты) достигал 45%, а выход третьей фракции ( gi—Сзв-кислоты) равнялся 10%. Вторую фракцию перерабатывали на мыла, первую фракцию превращали в эфиры с целью получения растворителей и пластификаторов, а высшую фракцию использовали в качестве компонента лаков. Мыло, образующееся при переработке главной фракции, обладало нормальными моющими свойствами однако применению его препятствовал неприятный запах, который приобретала человеческая кожа после мытья. Чтобы уменьшить дефицит мыла, получаемого обычно из естественных жиров, в Германии было построено три завода (в Опиау, Виттене и Хайдебреке) для окисления твердых парафинов общая мощность этих заводов составляла 80 тыс. т перерабатываемого сырья в год. Сырьем служил главным образом твердый парафин, образующийся при каталитическом гидрировании окиси углерода в синтетическое жидкое топливо завод в Оппау перерабатывал также парафин, получавшийся при гидрировании бурых углей, и парафин, который выделяли из нефти, добываемой в Германии. [c.75]

Этот метод был испытан в Германии процесс проводили следующим образом [17]. Полученные при окислении аммиака газы, содержащие двуокись азота, пропускали в течение 8—12 час. в перемешиваемую смесь парафина и нитрозилсерной кислоты, нагретую до 125°. Продукты реакции омыляли водным раствором щелочи. Неизмененный парафин экстрагировали растворителем и возвращали обратно в процесс. Из синтетического парафина (т. пл. 90—95°), состоящего из С4ц-углеводородов (см. стр. 57 исл.), были получены кислоты со средней длиной цепи в 20 атомов углерода. Если непрореагировавший парафин возвращать в процесс, то выход кислот равняется 80% веса исходного сырья (72% теоретического выхода, если принять, что из 1 моля парафина образуется 2 моля кислоты). [c.76]