Компенсация тока заряжения

В настоящее время во многие полярографы введены устройства для автоматической линейной компенсации тока заряжения. Однако ток заряжения, как было показано выше, не является строго линейной функцией потенциала, а при суммировании с током восстановления или окисления примесей, которые всегда имеются в растворе, поляризационная зависимость фона еще более усложняется. Поэтому для точных исследований при регистрации полярограмм нельзя использовать автоматическую компенсацию тока фона, а необходимо для каждого раствора снимать поляризационную кривую фона и исправлять поляризационную кривую изучаемой электрохимической реакции. [c.227]

Отсюда следует, что количественные полярографические и амперометрические измерения при малом содержании вещества нужно проводить при условии компенсации тока заряжения. Существование тока заряжения ограничивает использование ртутно-капельного электрода в полярографическом и амперометрическом методах анализа при концентрациях веществ в растворе менее 10 5 М. [c.102]

Компенсация постояннотоковой составляющей тока заряжения достигается путем интегрирования тока заряжения двойного электрического слоя и приложения пропорционального этому интегралу компенсирующего тока к аноду катодного повторителя Л1.. Цепь блока компенсации тока заряжения приведена на рис. 13. Капиллярный ток компенсируют путем подачи на анод лампы (см. рис. 12) тока, пропорционального импульсу напряжения. Степень компенсации зарядного и капиллярного токов регулируется изменением сопротивления резисторов с помощью ручек управления, расположенных на передней панели прибора. [c.130]

Линейная компенсация тока заряжения..... [c.6]

Компенсация тока заряжения с наложением переменного тока.............. [c.6]

ЛИНЕЙНАЯ КОМПЕНСАЦИЯ ТОКА ЗАРЯЖЕНИЯ [c.347]

При регистрации полярограммы на высокой чувствительности ток, необходимый для заряжения двойного электрического слоя, как это уже обсуждалось, обусловливает большой наклон i— -кривой, и для нахождения ia и Ещ нужно делать графические построения. Схемы компенсации тока заряжения, имеющиеся в большинстве доступных серийных полярографов, накладывают на усилитель для измерения тока компенсирующий ток, который увеличивается пропорционально изменению потенциала [73]. В качестве источника компенсирующего тока используют линейную развертку постоянного потенциала. Так как ток. заряжения — не строго линейная функция потенциала (см. гл. 2), то при использовании этого типа компенсации требуется-большое внимание. На рис. 4.22 показан ток заряжения в-0,1 М раствора КС1 без компенсации и с линейной компенсацией. По обе стороны от точки нулевого заряда или электрокапиллярного максимума (ЭКМ) достигается линейная зависимость, однако в разных интервалах потенциалов получаются-разные наклоны. Поэтому компенсацию тока заряжения можна успешно использовать только в конкретном интервале потенциалов. Вблизи ЭКМ и на других заведомо нелинейных участ- [c.347]

I — нормальная 2 — с линейной компенсацией тока заряжения. [c.347]

Современные полярографические методы с отделением тока заряжения, в общем, несомненно предпочтительнее методов, в которых ток заряжения компенсируется каким-нибудь ограниченным методом. Именно эти варианты, а не более ограниченные методы, подобно линейной компенсации тока заряжения, должны привлечь к себе наибольшее внимание химиков-аналитиков. [c.348]

КОМПЕНСАЦИЯ ТОКА ЗАРЯЖЕНИЯ С НАЛОЖЕНИЕМ ПЕРЕМЕННОГО ТОКА [c.348]

На рис. 4.24 показана полярограмма, полученная DI-мето-дом на уровне концентраций 10 М. Можно видеть, что удается добиться почти полной компенсации тока заряжения в широком интервале потенциалов. Хотя такого рода способ нужно оценивать более детально, нет никаких сомнений, что он су- [c.349]

Ситуация с аналоговой аппаратурой совершенно иная, так как с целью внесения поправки на фон нужно использовать подобранную пару ячеек, и, как отмечалось в некоторых предыдущих главах, аналоговая компенсация тока заряжения в таком виде для обычного анализа не рекомендуется. Перекрывающиеся волны также могут быть разрешены путем простого вычитания данных [8] или при использовании математических алгоритмов для систем, сопряженных с ЭВМ [9, 10]. Алгоритм первой из упомянутых процедур приведен на рис. 10.11. Вместо-использования устройства с положительной обратной связьЮ для уменьшения влияний омического падения напряжения iR как часто делают с аналоговым оборудованием, альтернативным методом в системах, управляемых ЭВМ, является вычисление величины омического падения напряжения и вычитание ее из необработанных данных. Очевидно, с помощью ЭВМ осуществима и оптимизация современных полярографических методов, что показано для анодной инверсионной вольтамперометрии [11]. [c.556]

При выполнении любых количественных полярографических измерений необходимо учитывать остаточный ток. Если предварительно зарегистрировать полярограмму фона, то остаточный ток можно приблизительно учесть с помощью экстраполяции, как показано на рис. 16-20. В противном случае придется проводить холостой опыт. Это фактически единственный способ определения высоты первой волны на полярограмме кислорода (рис. 16-10). При определении низких концентраций, когда влияние остаточного тока сказывается гораздо сильнее, предусмотрены некоторые автоматические способы компенсации тока заряжения. Иногда для этого подключают устройство, которое поставляет чрезвычайно слабые токи в направлении, противоположном току, протекающему через ячейку. Этот добавочный ток, пропорциональный приложенному напряжению, следует тщательно подобрать. Такой способ не позволяет добиться полной компенсации, поскольку остаточный ток меняется не строго по линейному закону, а часто превосходит используемые в полярографии токи примерно в 10 раз. [c.356]

Для практических целей определения концентрации какого-либо вещества можно, конечно, широко пользоваться приближенной компенсацией тока заряжения. [c.77]

Компенсация тока заряжения [c.165]

Использование противотока ( Компенсация тока заряжения ) D. 1 1 к о v i с, [c.354]

Как уже отмечалось, с использованием линейной формы компенсации невозможно полностью устранить ток заряжения. Для осуществления этого нужно знать параметры двойного слоя при всех потенциалах. Баркер [74] предложил использовать наложение переменного напряжения для компенсации тока заряжения. Недавно этот вариант был усовершенствован Пуджари и сотр. [75, 76]. [c.348]

РИС. 4.24. Нескомпенсированная постояннотоковая полярограмма (I) и постояннотоковая полярограмма с компенсацией тока заряжения 0/-методом (2), получетая для 3-10 iH РЬ - -3-10 М d 4-3-10 М Zn" в 0,1 М растворе КС1 [c.350]

Рис. 74. Схема переключения для компенсации тока заряжения по Ильковичу и Семерано / 1— 1000 ом / 2—от О до 50 ом Rз—70 000 ом С — движок

В заключение следует отметить, что в ряде случаев информация о возникновении обратимой окислительно-восстановительной системы на электроде и образовании промежуточных частиц, получаемая с помощью переключателя Калоусека, требует меньших усилий экспериментатора, более доступна с точки зрения экономических затрат по сравнению с другими методами электрохимии, дающими те же результаты. Особенно это относится к многостадийным электрохимическим процессам [115]. Точность измерений с коммутатором Калоусека на р.к.э. можно повысить, если при изменении частоты переключения учитывать число потенциоста-тических импульсов [116], приходящихся на одну каплю, а также производить компенсацию тока заряжения (применительно к серийному полярографу с трехэлектродной ячейкой) [117]. [c.50]

Большинство выпускаемых в настоящее время полярографов имеет устойство для компенсации тока заряжения, осуществленное в основном по схеме Ильковича и Семерано (см. стр. 165). Такое устройство полезно для измерения волн с целью простого количественного определения веществ по калибровочной кривой или методом добавок. Однако надо иметь в виду, что для вычисления истинных величин нормальных диффузионных токов и других зависящих от них величин пользоваться компенсаторами токов нельзя. Компенсатор тока вычитает линейно возрастающую с изменением потенциала величину силы тока, направленного только в одну сторону, н поэтому не дает удовлетворительных результатов. [c.77]

Рис. 114. Схема компенсации тока заряжения иоИль-ковичу и Семерано /—аккумулятор а—мостик потен-циометра электролизер 4 — гальванометр.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология