Степень компенсации

Определение энергии активации. Степень компенсации [c.279]

Катализом называется ускорение химических реакций в присутствии определенных веществ (катализаторов), многократно химически взаимодействующих с реагентами, но не входящих в состав продуктов реакции [1]. Каталитический процесс включает в себя три этапа адсорбцию, химические превращения на поверхности и десорбцию. Каждый из этапов состоит из нескольких последовательных или параллельных стадий физического и химического взаимодействия промежуточных соединений на поверхности друг с другом и с компонентами газовой фазы. Суммарная скорость каталитического процесса зависит от скоростей его отдельных стадий. Несмотря на специфичность каталитического действия, сущность катализа едина и состоит в том, что катализатор, входя в состав промежуточных соединений, увеличивает степень компенсации энергии разрыва старых связей энергией, освобождаемой при образовании новых связей. Этим самым обеспечивается снижение энергии активации химической реакции. [c.8]

В отличие от первых двух требований, относящихся к термодинамике (увеличение степени компенсации в каталитической реакции, малая прочность промежуточных соединений), следующее важное требование касается скорости взаимодействия реагентов с катализатором это взаимодействие должно происходить быстро, т. е. с малой энергией активации (такой случай изображен на рис. 18). Это особенно важно для гомолитических реакций, в которых разрыв электронной пары требует высокой энергии активации. Поэтому твердые катализаторы окислительно-восстановительных реакций (окисления, гидрогенизации, дегидрирования и т. п.) должны обладать радикальным характером, т. е. иметь неспаренные электроны. [c.100]

Перекрещивание и контризгиб валков позволяют изменить степень компенсации. Перекрещивание валков обеспечивает увеличение зазора на концах валка и в какой-то мере аналогично применению валков с бомбировкой. При контризгибе к обоим концам валка прикладываются изгибающие моменты. С этой целью на каждом конце устанавливают дополнительный подшипник, на который действует изгибающее усилие, изменяющееся в зависимости от величины распорных усилий. Влияние изменений степени перекрещивания н контризгиба валков на разнотолщинность каландруемой пленки показано на рис. 16.2. Очевидно, что для правильного выбора метода компенсации необходимо знать распределение давлений в зазоре между валками. [c.589]

При катализе возникает химическое взаимодействие исходных веществ с катализатором и образуются различные промежуточные соединения. Это повышает степень компенсации и понижает энергию активации за счет энергии взаимодействия реагентов с катализатором. Механизм реакции в присутствии катализатора изменяется и может быть очень сложным. [c.340]

Степень компенсации ч каталитических реакций выще некаталитических и составляет 85—90%. Более высокие значения и и соответственно низкие энергии активации достигаются при слитном механизме катализа. Однако вследствие более сложного строения активного комплекса, содержащего определенным образом ориентированные молекулы всех реагентов и катализатора, энтропия активного комплекса, а поэтому и предэкспоненциальный множитель имеют значения ниже, чем при стадийном механизме. [c.341]

Катализ — это химическое явление. Изменение скорости реакции при каталитическом воздействии обусловлено промежуточным химическим взаимодействием реагируюш,их веществ с катализатором. В элементарном акте катализа не происходит полного разрыва химических связей, как это имеет место в гомогенных реакциях с участием свободных радикалов, а связи в реагирующих молекулах перераспределяются постепенно. Одновременно с разрывом связей в исходных молекулах образуются новые связи в продуктах реакции, и при движении по пути реакции происходит почти полная компенсация энергии разрывающихся ( старых ) химических связей энергией, освобождаемой при образовании новых. Схематично это показано на рис. 16. Таким образом, роль катализатора, с современной точки зрения, заключается в максимальном облегчении перераспределения связей. Для характеристики энергетических изменений введена [19, с. 495] специальная величина-степень компенсации энергии к [c.97]

Рис. 16. Степень компенсации энергии разрыва старых связей при движении по пути реакции.

Работа адгезии (см. гл. 1,1) отражает степень компенсации [c.119]

Если подобрать величину силы так, чтобы полностью компенсировать прогиб в середине валка, то, как и при перекрещивании, сечение каландруемого листа не будет иметь правильной прямоугольной формы (см. рис. УП.24). Интересно, что степень компенсации, достигаемая при контризгибе валков, мало отличается от компенсации, достигаемой за счет перекрещивания валков. [c.399]

Если физический смысл катализа заключается в перераспределении реагирующих связей, то первостепенное значение приобретает вопрос о механизме такого перераспределения и о степени компенсации энергии. В работах 1[4, 7, 8] для оценки степени компенсации энергии разрывающихся связей энергией [c.12]

Одновременно с включением подъема напряжения на ячейке начинает перемещаться движок делителя напряжения Яе, с которого в ИЗМерИТеЛЬНуЮ цепь Яш и ц) поступает компенсирующий ток. Необходимая степень компенсации устанавливается переключателем В9, [c.24]

Для контроля количества жидкости в разъединителе и положения поршня в гильзе в средней части фланца предусмотрено отверстие, закрываемое пробкой. Регулировать степень компенсации пульсации стрелки манометра в предохранителе можно при работе насоса. Для этого нужно отвинтить колпачок и повернуть в нужном направлении иглу регулятора. [c.49]

Связанные с карбонильной группой (написанные снизу справа) заместители расположены в ряду таким образом, что способность заместителя отдавать электроны атому углерода кар- бонильной группы снижается слева направо и тем самым снижается степень компенсации положительного заряда углеродного атома. В наибольшей степени такая способность проявляется в анионе карбоновой кислоты. Поэтому такой анион вообще не вступает в реакции, характерные для карбонильных соединений. Напротив, ацилгалогениды и альдегиды являются в высшей степени реакционноспособными соединениями. Однако их место в указанном выше ряду активности в некоторых реакциях сказывается иным из-за пространственных факторов. [c.57]

Высокий эффект от ирименения нового миотического средства получен при начальной стадии глаукомы с различной степенью компенсации и в том числе при декомпенсированном состоянии, причем у ряда больных в короткий срок (за 2—6 час.) наступила нормализация внутриглазного давления, купирован острый приступ глаукомы без операции. [c.506]

Степень компенсации до лечения [c.507]

Степень компенсации после лечения [c.507]

Компенсация постояннотоковой составляющей тока заряжения достигается путем интегрирования тока заряжения двойного электрического слоя и приложения пропорционального этому интегралу компенсирующего тока к аноду катодного повторителя Л1.. Цепь блока компенсации тока заряжения приведена на рис. 13. Капиллярный ток компенсируют путем подачи на анод лампы (см. рис. 12) тока, пропорционального импульсу напряжения. Степень компенсации зарядного и капиллярного токов регулируется изменением сопротивления резисторов с помощью ручек управления, расположенных на передней панели прибора. [c.130]

Чтобы каталитическая реакция протекала быстрее гомогенной некаталитической, необходимо, чтобы катализатор повышал степень компенсации энергии разрывающихся связей энергией образую1цихся. На рис. 4.2 показано изменение энергии на различных стадиях простой экзотермической реакции. .ом> - адс> де это энергия активации гомогенной реакции, адсорбции реагентов на катализаторе, образования активированного комплекса и десорбции продуктов соответственно и Чдес - экзотермическая теплота адсорбции и эндотермическая теплота десорбции А Я - общее изменение энергии в реакции, ко- [c.86]

Возможен промежуточный случай (межста-дийная компенсация второго рода рис. 20.1, кривая 2), когда увеличивается степень компенсации и снижается энергия активации одной стадии за счет использования энергии предыдущей стадии. [c.341]

Увеличение степени компенсации под действием катализатора достигается в результате оптимальной взаимной ориентации реагентов, связываемых катализатором, облегчения электронных переходов, осуществляемых через катализатор, поляризации молекул реагентов и многих других взаимодействий. Согласно Борес-кову, наиболее полно компенсация энергии разрывающихся связей осуществляется в каталитических реакциях, протекающих по слитному (или ассоциативному) механизму такой механизм типичен для низкотемпературных (300—400 К) гомогенных реакций, как кислотно-основных (изомеризация, алкилирование, дегидратация и т. д.), так и окислительно-восстановительных реакций (стереоспецифическая полимеризация, избирательное гидрирование и др. они обычно катализируются металлкомплексными соединениями). [c.98]

Как отмечалось в 1 данной главы, работа адгезии отражает степень компенсации ненасыщенных молекулярных сил жидкости и твердого тела при их соприкосновении симбатная с ней величина os д также отражает степень родственности, или, как часто говорят, фнльности , поверхности твердого тела по отношению к жидкости (лиофильности). Так, полярные поверхности, хорошо смачиваемые водой, являются гидрофильными, тогда как поверхности твердых уг- щ—12 [c.97]

Возможен промежу точный случай (межста дийная компенсация вто роге рода, рис 20 1, кри вая 2) когда увеличива ется степень компенсации и снижается энергия ак тивации одной стадии за счет использования энер ГИИ предыдущей стадии [c.341]

В клинической практике изолированные формы дыхательных или метаболических нарушений встречаются крайне редко. Уточнить характер этих нарушений и степень компенсации помогает определение комплекса показателей КОР. В последние десятилетия для изучения показателей КОР широко используются чувствительные электроды для прямого измерения pH и Р крови. В клинических условиях удобно пользоваться приборами типа Аструи или отечественными аппаратами АЗИВ, АКОР. При помощи этих приборов и соответствующих номограмм можно определить следующие основные показатели КОР [c.591]

Выражение (X. 17)- -это уравнение равнобочной гиперболы. Сопоставление его с уравнением (X. 16), описывающим линию прогиба валка, показывает, что метод перекрещивания не обеспечивает полной компенсации прогиба по всей длине валка. Даже если подобрать величину перекрещивания так, чтобы полностью скомпенсировать прогиб в центре валка (Д/imax = Ау(//2), то и в этом случае сечение каландруемого листа не будет иметь правильной прямоугольной формы. Достигаемая при этом степень компенсации приведена на рис. Х,2, а,б и с [3]. Несмотря на неполноту ком-125 пенсации, преимущество метода перекрещивания очевидно, поскольку, изменяя величину перекрещивания, можно подбирать нужную степень компенсации в зависимости от свойств материала и толщины пленки. [c.418]

Очевидно, что при диссоциации молекулы на свободные радикалы значение Я равно нулю, так как 20( = акт. Для молекулярных реакций, энергия активации которых лежит в пределах 140—190 кДж/моль, Я = 70- -75%, а для каталитических гидрирования и окисления 85—95%. Особенно высока степень компенсации энергий реагирующих связей в низкотемпературных каталитических реакциях изотопного обмена водорода и кислорода (Яж95—98%). [c.13]

Степень компенсации, достигаемая при контризгибе валков, мало отличается от степени компенсации, достигаемой перекре-щйванием валков. Большинство современных каландров оснащается как бомбированными валками, так и устройствами для перекрещивания или контризгиба валков. Комбинируя эти методы, удается добиться компенсации прогиба, при которой максимальные отклонения толщины изделия не превышают 1—2 мкм. [c.252]

Под наблюдением находилось 50 больных глаукомой (77 глаз). Возраст основной массы больных составлял 50—70 лет. Застойная форма глаукомы наблюдалась у 27 больных, простая — у 23 больных. По стадиям развития процесса начальная глаукома наблюдалась на 12 глазах, развитая — на 28 глазах, далеко зашедшая— на 20 глазах, почти абсолютная—на 8 глазах и абсолютная — на 9 глазах. По степени компенсации глаукоматозного процесса компенсированное внутриглазное давление было на одном глазу, субкомненсированное — на 40 глазах, некомпенсированное — на 28 глазах, острая декомпенсация — на 8 глазах. [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология