Кислород полярограмма

Разрешающая способность и чувствительность полярографии переменного тока выше, чем у обычной полярографии. Однако необратимость электрохимического процесса может значительно ухудшить аналитические возмож юсти метода. В предельном случае полностью необратимого процесса соответствующие пики на переменнотоковой полярограмме не проявляются вовсе (например, при необратимом восстановлении кислорода). [c.158]

Полярограммы могут быть искажены за счет полярографических максимумов — резкого возрастания тока выше предельного значения его с последующим спадом. Причины возникновения максимумов различны, и могут быть связаны с неравномерной поляризацией ртутной капли и тангенциальным движением ее поверхности, что приводит к дополнительному перемешиванию раствора. Такого рода максимумы можно устранить введением в полярографируемый раствор ПАВ красителей (метиловый красный, фуксин и др.), высокомолекулярных соединений (агар-агар, желатин). ПАВ адсорбируются на поверхности ртутной капли, изменяют ее поверхностное натяжение, устраняя неравномерное движение приповерхностных слоев. Кроме того на полярограммах возникают кислородные максимумы растворенный в анализируемом растворе кислород восстанавливается на ртутном электроде в две стадии [c.142]

В полярографическую ячейку переносят 3 мл поглотительного раствора, добавляют 1 мл 0,1 М раствора иодистого тетраэтиламмония и пропускают в течение 5 мИн азот для удаления кислорода., Полярограмму снимают по отношению к насыщенному каломельному электроду от —1,6 В. Концентрацию дибутилфталата определяют по градуировочному графику. [c.199]

В полярографическую ячейку с помощью пипетки вводят 8 мл фонового раствора (0,01 н. соляная кислота) и продувают его аргоном в течение 5 мин для удаления растворенного кислорода. Полярограммы фона регистрируют в интервале напряжений от +0,15 до —0,3 в при непрерывном токе аргона через раствор. На полярограмме фона не должно быть волны кислорода. [c.87]

Пускают полярограф, снимают полярограмму в интервале потенциалов О—1000 мВ. Получают на ленте самописца кривую, отражающую совместное восстановление кислорода н кадмия. Убеждаются в невозможности расшифровать подобную полярограмму. [c.296]

Если в качестве фона используют раствор хлорида калия или соляной кислоты, то после разбавления до метки исследуемого раствора фоном часть раствора переносят в электролизер, пропускают в течение 15 мин ток азота для удаления растворенного кислорода и затем, прекратив ток азота, записывают полярограмму. [c.170]

Различные искажения полярограммы могут быть также обусловлены присутствием в электролите растворенного кислорода. В связи с этим в ряде случаев необходимо удалить кислород, пропуская через раствор водород. [c.220]

Появление двух волн вызвано восстановлением деполяризатора— кислорода возрастание волны в конце записи обусловлено ионами Ма+ фонового электролита (для регистрации суммарной волны не хватило бы диапазона измерения прибора). Кислород в раствор поступает из воздуха. При комнатной температуре в I дм воды растворяется 8 мг кислорода, что соответствует 0,001 н. раствору О2 (присоединение четырех электронов при восстановлении). Волны на полярограмме соответствуют процессам восстановления [c.283]

Снимают полярограммы в тех же растворах, что и в задании 1, но после освобождения их от растворенного кислорода воздуха. [c.243]

Восстановление растворенного кислорода. На полярограммах появляются две волны с около —0,05 и —0,95 В. Первая волна получается за счет реакций [c.212]

Принцип метода состоит в использовании двух ячеек с идентичными капельными электродами, капание у которых синхронизировано. Одна из ячеек заполняется только фоном, другая фоном с анализируемым веществом. На обе ячейки подается одинаковое напряжение. Измеряется разность токов между двумя ячейками. Таким образом, на полярограмме регистрируются только волны, обусловленные восстановлением или окислением анализируемых веществ. Волна кислорода, волны веществ с более положительным потенциалом восстановления и емкостные токи взаимно компенсируются. [c.192]

В опытную ячейку наливают 0,001 М раствор КС1 и снимают полярограмму, подобрав чувствительность таким образом, чтобы максимум (в начале кривой) по высоте занимал всю шкалу гальванометра. Кривую снимают в интервале от О до 2,4 В. Указатель гальванометра устанавливают на седьмое деление шкалы. Далее к раствору в ячейке добавляют 5—7 капель 0,5% раствора желатины, перемешивают раствор и снимают полярограмму в тех же интервалах потенциалов, располагая ее под первоначально снятой кривой. Для этого указатель гальванометра устанавливают на четвертое деление шкалы. Наконец, через раствор в ячейке в течение 23—25 мин пропускают азот либо водород. Снимают полярограмму в том же интервале напряжений, оставив указатель на четвертом делении шкалы. Таким образом наблюдают изменения в содержании кислорода. [c.205]

Снимают полярограмму при чувствительности 5 = = /7о- /5о в интервале потенциалов от О до 0,6 В при общем напряжении на клеммах потенциостата 2В. Закончив снятие первой кривой, через ячейку в течение 5 мин продувают воздух или пропускают кислород, а затем некоторое время азот и снимают полярограмму в тех же интервалах потенциалов. [c.208]

Помимо диффузионного и миграционного токов через электролизер проходит еще так называемый остаточный ток, который обычно искажает форму полярографической волны ее горизонтальные участки приобретают наклон к оси абсцисс. Остаточный ток мешает правильному измерению силы предельного тока. Остаточный ток может быть вызван примесями различных восстанавливающихся веществ, например следами меди и др. Чаще всего полярограммы искажаются из-за содержащегося в растворе кислорода, который восстанавливается в две стадии [c.490]

Фильтрат и промывную жидкость объединяют и разбавляют до определенного объема, отбирают аликвотную порцию, удаляют растворенный кислород и снимают полярограмму в интервале потенциалов от —0,2 до —0,45 в (нас. к. э.). [c.80]

Проведение анализа, а) Переносят 5 мл основного раствора гидроокиси и хлорида лития в мерную колбу емкостью 10 мл. Добавляют в него навеску образца (или порцию раствора образца), содержащую примерно 0,01 мМ альдегида и после ее растворения доводят объем раствора до метки. Полученный раствор переносят в полярографическую ячейку, удаляют кислород, пропуская ток азота в течение 10 мин, и регистрируют полярограмму. Затем вычисляют значение диффузионного тока для полярографической волны неизвестного соединения и по калибровочному графику определяют концентрацию альдегида. [c.103]

Проведение анализа с использованием бутиламина. В мерную колбу емкостью 100 мл переносят 20 мл 5 М раствора хлористого аммония, 17 мл я-бутиламина и 25 мл воды. Затем в колбу добавляют анализируемую пробу, содержащую 1 —10 мМ карбонилсодержащего соединения, и доливают полученный раствор до метки водой. Аликвотную порцию раствора переносят в полярографическую ячейку и измеряют величину диффузионного тока для полярографической волны иминосоединения. (Если имин восстанавливается при значении потенциала ниже—1 В, то перед регистрацией полярограммы нет необходимости удалять из раствора растворенный в нем кислород. При других значениях потенциала через раствор следует предварительно пропустить азот в течение 5—10 мин.) По значению диффузионного тока с помощью калибровочного графика находят содержание анализируемого соединения. [c.105]

Ход определения. 1 мл испытуемого раствора взвешивают на аналитических весах в бюксе с притертой крышкой. Навеску переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, раствор доводят до метки 50%-м метанолом . 5 мл полученного раствора помещают в коническую колбу емкостью 100 мл, прибавляют 5 мл ЮМ раствора КОН и подвергают энергичному кипячению в течение 5 мин. К остывшему раствору прибавляют 5,5 мл 10 М раствора НС1 и нейтрализуют избыток кислоты 1 М раствором КОН по тимолфталеину. Затем прибавляют 10 мл буферной смеси, 2,5 мл формальдегида, переносят раствор в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят до метки дистиллированной водой. 10 мл этого раствора помещают в полярографическую ячейку, удаляют кислород током инертного газа и записывают полярограмму от 1/2 = —1,13 В (отн. нас. к. э.). Содержание капролактама рассчитывают по градуировочному графику или пользуясь методом добавок. Ошибка определения 3—5% (отн.). [c.146]

После удаления из раствора кислорода током инертного газа записывают полярограмму при потенциалах от —1,50 до —2,25 В. [c.160]

В литературе встречаются данные об образовании в результате реакции между стиролом и кислородом пероксидны соединений, которые могут быть определены полярографическим методом. В работе [292] приводится значение 1/2 = — 1,4-ь —1,5В для пероксида стирола в растворе Ы(СНз)4Вг, содержащем 58% бензола, 37% этанола и 5% воды. Мы также связываем появление этой волны на полярограмме раствора полистирола с образованием в полимере пероксидных соединений. Такой вывод подтверждается данными параллельного иодометрического их определения (рис. 6.10). Высота полярографической волны увеличивается по мере удлинения времени облучения соответственно растет и количество пероксидов, определяемое иодометрическим методом. В связи с такими результатами можно полярографический метод применять для определения концентрации пероксидов в полистироле, используя эту зависимость как градуировочный график для расчета содержания пероксидов в полимере. [c.198]

Заданное количество раствора переносят в мерную колбу емкостью 25 мл и разбавляют раствором LiOH. Порций раствора помещают в электролитическую ячейку и пропускают через него инертный газ для удаления растворенного кислорода. Полярограмму записывают в области напряжений от —1,7 до —2,1 в. Измеряют величины диффузионного тока и подсчитывают количества терефталевой кислоты по калибровочному графику. [c.111]

Адсорбционная пленка дитропила ингибирует не только восстановление катиона тропилия, но и другие электродные процессы. На рис. 3 в качестве примера показано, как влияет адсорбция дитропила на восстановление кислорода воздуха. На Полярограмме 1 видны две волны восстановления кислорода. Полярограмма, полученная суммированием токов на кривых 1 ж 2, должна была бы получиться на опыте, если бы адсорбция дитропила не влияла на восстановление кислорода и токи были бы полностью аддитивны. Сравнение кривых (1+2) и 3 показывает, что в действи- [c.100]

Для количественного определения содержания кадмия в исследуемом растворе с помощью пипетки переносят в другой электролизер с налитой иа дно ртутью 2,0 мл исследуемого раствора с неизвестной концентрацией кадмия и столько же раствора KNOз (2,0 моль/л), добавляют 2—3 капли столярного клея. Удаляют кислород продуванием инертного газа. Снимают полярограмму, начиная с 400 мВ, так как волна кадмия возиикает примерно при 600 мВ. Это сокращает время снятия по-лярограммы. Затем добавляют к этому раствору равный объем раствора Сс1(ЫОз)2 с известной массовой концентрацией (мг/мл). Вновь удаляют кислород и снимают полярограмму. [c.297]

Ионы Zn(II) необратимо восстанавливаются из нейтральных и щелочных (иапример, из аммиачных буферных) растворов, что затрудняет его определение методами переменнотоковой полярографии. При подкисленин растворов степень обратимости возрастает и на фоне ряда кислот процесс восстановления протекает квазиобратимо, что значительно улучшает условия определения ионов 2п(П). В то же время в сильнокислых растворах потенциалы восстановления ионов цинка и водорода существенно сближаются, так что раздельное определение их методом постояннотоковой и дифференциальной импульсной полярографии делается невозможным. Поскольку ионы водорода восстанавливаются на ртути существенно необратимо, то при использовании метода синусоидальной перемениотоковой полярографии мешающее действие ионов водорода устраняется. В то же время в кислых средах необратимо происходит и восстановление кислорода, так что его сигнал на полярограмме не проявляется. В связи с этим применение переменнотоковой полярографии позволяет избежать продолжительной операции его удаления, упрощает конструкцию ячейки и оснащение рабочего места в полярографической лаборатории. [c.299]

Полярограмма 2 на рис. Д.99 приведена для случая, когда кислород частично удален, а вольт-амперная кривая < — для фонового электролита N32804, полностью освобожденного от кислорода. При добавлении по каплям нескольких капель насыщенного раствора сульфата таллия наблюдается возрастание высоты волны (рис. Д.100), вызванное присутствием деполяризатора. [c.284]

Измеряют полярограммы в растворах фона 1М КС1 или O.SMNajSOi, которые не освобождены от растворенного кислорода воздуха. [c.243]

Ознакомившись с инструкцией и описанием полярографа, собирают установку. Устанавливают на приборе нужный начальный потенциал и выбирают область изменения потенциала. Сначала полярограмму снимают в растворе фона, затем в исследуемых растворах, содержащих ионы деполяризатора. Для этого заполняют ячейку 10—15 мл исследуемого раствора и пропускают через него водород в течение 20—25 мин. Уровень ртути в капилляре поднимают до тех пор, пока она не начнет капать. Отсчитывают по секундомеру время образования 10 капель. Оно должно находиться в пределах 20—40 с. Ячейку подсоединяют к выходным клеммам прибора и включают мотор. Перед началом поля-рографирования убеждаются в отсутствии кислорода в растворе фона. Снимать полярограмму можно на трех различных скоростях. [c.202]

Для определения урана в рудах и других материалах уран после вскрытия переводят в уранил-нитрат, который экстрагируют бутиловым спиртом или ацетоуксусным эфиром из насыщенного по NH4NO3 раствора, а затем после разбавления спиртом и водой (или ацетоном) производят полярографическое определение урана на фоне 0,1 М КС1 или Li l. Необходимо до снятия полярограмм тщательно удалить кислород из раствора (продувание азота 15— 20 мин.), так как в органических растворителях он более растворим, чем в воде. Концентрацию урана определяют методом добавок или по градуировочной прямой. [c.199]

Построение градуировочного графика. Готовят типовые растворы из химически чистых формальдегида, ацетальдегидя,. фурфурола и масляного альдегида (1 гв 1 л воды). Точное содержание альдегида в каждом типовом растворе определяют с помощью гидрохлорида гидроксиламина. В мерную колбу емкостью 50 мл помещают определенное количество типового раствора альдегида добавляют 5 мл раствора LiOH, 5 мл раствора желатины, объем доводят дистиллированной водой до метки, затем содержимое колбы тщательно взбалтывают. Для полярографирования помещают определенный объем этого раствора в электролизер, и, не удаляя кислорода, записывают полярограмму. По данным для различных количеств альдегидов строят градуировочный график. [c.208]

Пробу растворяют в азотной кислоте, раствор выпаривают досуха, осадок растворяют в 15—20 мл 0,05 М КЗСК, удаляют кислород током аргона и проводят предварительное концентрирование на графитовом электроде, пропитанном эпоксидной смолой с полиэтиленамином при —0,4 е по отношению н нас. к. э. в течение 5—10 мин. Через 30 сек. после прекращения электролиза регистрируют анодную полярограмму, измеряя максимум при —0,05 в. Чувствительность равна—2-10 % серебра [51, 240, 1576]. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология