Плотность тока в присутствии фона

Если в растворе присутствует индифферентный сильный электролит (фон), то величина I очень мала и членом 1Я можно пренебречь. Кроме того, при большой поверхности анода плотность тока на нем мала и поляризация его незначительна. Тогда Е —Е т. е. изменение внешней э.д.с. фактически полностью идет на измене- [c.153]

Обычно условия химической реакции известны по данным титриметрических методов анализа, поэтому при различных плотностях тока электролиза снимают кривые поляризации = /( ) электродов из различного материала (Р1, Аи, Hg, W, С и др.) в растворе фона (при соответствующей кислотности среды и температуре) в отсутствие и в присутствии вспомогательного реагента. По полученным кривым находят отдельные значения плотности тока, наблюдаемые в фоне ( ф) и в смеси фон и вспомогательный реагент (i ou) при одном и том же значении потенциала испытуемого рабочего электрода. Эффективность тока X в процентах вычисляют по формуле [c.201]

Если в растворе присутствует индифферентный электролит (фон), то величина Я очень мала и членом можно пренебречь. Кроме того, при большой поверхности анода плотность тока на нем мала и поляризация его Ец весьма незначительная, тогда Е = Ек, т. е. изменение внешней э. д. с. фактически полностью идет на изменение потенциала катода (при реакциях окисления — на изменение потенциала анода). [c.86]

При работе с очень низкими концентрациями исходных веществ и продуктов реакции получение поляризационной кривой в растворе фона обязательно. В этом случае при построении поляризационной кривой из каждого значения плотности тока при данном потенциале вычитается плотность тока фона, полученная при том же потенциале. При этом предполагают, что процесс восстановления примесей протекает независимо от основного процесса, что не всегда верно (например, в присутствии кислорода). [c.406]

При снятии поляризационных кривых (зависимости потенциала ртутного электрода от плотности тока) в кислых растворах ге-толуидипа было обнаружено 91], что нри очень малых плотностях тока наблюдается снижение перенапряжения водорода, при относительно высоких —повышение (рис. 17). В этом случае на положение кривых значительное влияние оказывает не только концентрация толуидина и кислоты, но также природа и концентрация анионов индифферентного электролита, причем наиболь шее действие оказывают анионы 1 и СЮ (ср. кривые на рис. 17 и 18). Близкое по характеру явление наблюдается также и при выделении водорода из кислых растворов в присутствии небольших концентраций трибензиламина [92]. Авторы работы [91] считают, что в данном случае механизм каталитического выделения водорода не подчиняется схеме [93], предполагающей разряд протонированного амина, и действие амина сводят только к изменению строения двойного слоя. Адсорбция амина может либо облегчать разряд ионов водорода (в случае совместной адсорбции органического катиона и анионов фона), либо затруднять его (в отсутствие адсорбции анионов). [c.101]

Очевидно, что устойчивые пленки также нельзя получить на жидких электродах. В ряде полярографических исследований было показано, что хромат-ион может восстанавливаться на ртутной капле в присутствии фона, ионы которого не способствуют восстановлению хромовой кислоты на твердом электроде, как, например, фосфаты или щелочь [31]. Поэтому на ртути при низких плотностях тока можно наблюдать протекание реакции неполного восстановления хромовой кислоты в отсутствие добавок [c.164]

Из выражения (75) следует, что интенсивность сплошного фона сильно растет с увеличением концентрации электронов и ионов й намного слабее зависит от температуры плазмы (уменьшаясь с ее увеличением). Поэтому интенсивно сть сплошного фона возрастает с увеличением силы и плотности тока и с ростом давления газа, в атмосфере которого пройсходит разряд [244]. Установлено, что присутствие в плазме дуги значительных количеств переходных элементов с плотной системой энергетических уровней (Ре, Сг, V, Т1, Мо, N1, Со) способствует возникновению интенсивного сплошного фона в УФ области спектра [1114]. Для уменьшения фона в этих случаях полезно разбавление пробы, если оно не ухудшает пределы обнаружения элементов-примесей. [c.131]

В этих условиях точность измерений, в особенности при исследовании слабых линий, затрудняется наличием сплошного фона лампы. Поэтому многие контрольные измерения мы выполнили дополнительно в последнее время, пользуясь специальной ртутной лампой низкого давления (и большой плотности тока), разработанной М. Л. Сосинским [13] и обладающей несравненно более благоприятными оптическими характеристиками. При интенсивности линий, равной 30—50% от интенсивности линий лампы ПРК-2, ламна Сосинского практически не имеет фона и характеризуется очень узкими линиями. Благодаря этому при ее помощи оказывается возможным обнаруживать гораздо более слабые линии в сложном спектре и, следовательно, производить оценку присутствия примесей в значительно более низких концентрациях, чем с обычными лампами. [c.56]

В соответствии с уравнением (4.37) предельный диффузионный ток реагирующего вещества прямо пропорционален его концентрации. Естественно, что для получения тока, отвечающего фарадеевско-му процессу на ртутной капле, экспериментально измеренный ток исправляют на остаточный ток, полученный в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Остаточный ток представляет собой сумму тока заряжения, который обусловлен наличием на поверхности ртути двойного электрического слоя, и фарйдёевского тока, связанного с процессами восстановления или окисления примесей, которые всегда присутствуют в растворе. При тщательной очистке раствора фона от электрохимически-активных примесей (следов кислорода и других веществ) остаточный ток на капельном ртутном электроде практически равен току заряжения. При заданном потенциале , когда плотность заряда q = onst, ток заряжения равен [c.226]