Методы исследования процесса термораспада

Среди методов масс-спектрометрии одним из распространенных является метод пиролитической масс-сиектрометрии [5.20], в котором для исследования механизмов термораспада полимеров используется масс-спектрометрический термический анализ (МТА). Этим методом при заданной скорости нагревания массы образца микроскопических размеров измеряется интенсивность выделения продуктов термодеструкции. На масс-тер-мограммах наблюдаются максимумы, соответствующие различным стадиям термодеструкции. Так, для поливинилхлорида получают три максимума. Одна из масс-термограмм, по данным автора, приведена для полибутадиенметилстирола (рис. 5.11). Видны два максимума, указывающие па две стадии процесса. В предположении, что распад бутадиенметилстирольного сополимера СКМС-30 происходит по реакции первого порядка, рассчитаны энергии активации по формуле [5.20, с. 95] [c.122]

Обычно для понимания процессов термодеструкции отдельных полимеров требуется большое количество различных экспериментальных данных, поэтому достаточно подробно была изучена термодеструкция лишь нескольких синтетических полимеров. При таких исследованиях процессы, как правило, проводят в гораздо более мягких условиях, чем требующиеся для осуществления препаративной термодеструкции, это позволяет изучать промежуточные стадии термораспада. Полимеры, исследованные нри использовании таких методов, будут рассмотрены в следующих разделах этого обзора. [c.26]

Необходимый в настоящее время уровень глубокой очистки веществ может быть достигнут только с использованием многоступенчатых методов разделения смесей. Наибольшее применение сейчас находят днстилляционные и кристаллизационные методы. С повышением температуры плавления и температуры кл-пения очищаемого вещества возможности этих методов быстро уменьшаются из-за загрязняющего действия материала аппаратуры. Особо чистые простые вещества (так называемые элементы особой чистоты), которые все еще являются основным объектом исследования в области получения веществ особой чистоты, в значительной части представляют собой или тугоплавкие металлы, или металлоиды, с атомной кристаллической решеткой, обладаю-шие высокими температурами кипения и плавления. Трудности подбора материала аппаратуры для работы с такими веществами становятся непреодолимыми. Поэтому для глубокой очистки простых веществ все большее распространение получает метод, состоящий в выделении их из особо чистых сложных летучих веществ, имеющих молекулярную кристаллическую решетку и, как следствие этого, низкие значения температуры плавления и температуры кипения. Выделение производится путем термораспада сложного соединения или путем восстановления его водородом. Продукты распада и исходное вещество должны иметь существенно более высокую летучесть, чем выделяемый элемент, чтобы от них можно было освободиться простым испарением без применения многоступенчатого процесса очистки. Этим требованиям в значительной мере удовлетворяют летучие неорганические гидриды, галиды и металлоорганические соединения (МОС). [c.3]

К экспериментальным методам исследования процесса термораспада МОС относятся хнмический, газохроматографический п масс-спектрометрические методы исследования продуктов реакции, а также такие методы анализа, как термографический, термогравиметрический, полюмометрический в сочетании с, первыми двумя, кинетический, и др. [c.141]

Для исследования механизма термораспада МОС успешно применяются кинетические методы анализа. Они основан]. на измерении скорости термораспада ДЮС по убыли исходного соединения или по накоплению продуктов распада [233J. Убыль исходного вещества и нарастание концентрации продуктов распада могут быть зарегистрированы как весовыми, химическими методами анализа, так и физическими методами (оптическая спектроскопия, ЭПР, электропроводность и т. д.). Кинетический метод позволяет определить порядок реакции по исходному МОС и по каждому из продуктов распада, рассчитать энергии активации процесса и определить предэкспоненциалышй множитель в константе скорости. [c.146]

Хроматографическим методом показано, что при термораспаде поливинилацетата (ПВА) в вакууме при 240—280°С, кроме уксусной кислоты, составляющей более 90% лет/чих, образуются 1—2% бензола, 2—4% углекислого газа и 1—2% метана. Скорость выделения газообразных. продуктов в присутствии ингибиторов, свободнорадикальных реакций уменьшается. Методом ИК-спектроскопии доказано наличие циклогексадиено-вых фрагментов в деацетилированном ПВА. Результаты исследования показали, что первичным процессом является элиминирование уксусной кислоты. При дальнейшем разрушении деацетилированных макромолекул отщепляется бензол Распад образующихся при этом макрорадикалов приводит к выделению углекислого газа и метана по радикальному механизму, В статье представлена общая схема термораспада ПВА. Ил, 2. Библ. 7 назв. [c.123]

Настоящая работа посвящена исследованию механизма образования углерода при термораспаде бисэтилбензолхрома,. По имеющимся весьма неполным данным [1] это сложный процесс, включающий элементарные превращения активных промежуточных реагентов, прямое наблюдение которых в реакции как и измерение их концентрации чрезвычайно затруднено. Вследствие этого мы воспользовались методом математического моделирования в форме создания модели детерминированного процесса [2] на основе совокупности известных из литературных источников прямых и косвенных экспериментальных данных об образовании углерода при термораспаде бисэтилбензолхрома. [c.18]