Фазовые превращения высших порядков

Ранее при описании фазовых превращений нематиков говорилось, что при нагреве кристалла выше температуры плавления Тт возникает нематическая жидкокристаллическая фаза. Для некоторых веществ порядок следования фаз при повышении температуры может быть иной. При плавлении кристалла сначала возникает смектическая фаза, затем по достижении более высокой темпера- [c.65]

Согласно термодинамической классификации фазовых переходов (превращений) порядок (род) перехода определяется условием прерывности соответствующих производных термодинамического потенциала по температуре и давлению при непрерывном изменении самого термодинамического потенциала [109, с. 47]. При этом производные более высокого порядка обращаются в бесконечность. Обычно ограничиваются рассмотрением переходов первого и второго рода, часто встречающихся в природе. Фазовые переходы первого рода протекают при определенной температуре в условиях равновесного сосуществования обеих фаз. Они характеризуются разрывами на температурных зависимостях энтальпии, энтропии и объема (рис. П. 19). Основными термодина- [c.88]

Другой механизм фазовых превращений второго рода действует при переходах типа порядок — беспорядок или беспорядок—порядок. Например, в сплаве Си и 2п при высоких температурах атомы Си и 2п с совершенно одинаковой вероятностью располагаются по узлам разупорядоченной объемно центрированной кубической решетки высокой симметрии (пространственная группа симметрии 1тЗт). При понижении температуры происходит изменение в расположении атомов атомы Си стремятся занять места преимущественно в вершинах, а атомы 2п — в центре элементарной ячейки, т. е. стремятся каждый расположиться по своей подрешетке. С дальнейшим понижением температуры эта тенденция к упорядочению все более возрастает, приближаясь к полной упорядоченности, а трансляционная симметрия решетки понижается (пространственная группа РтЗт). Следует отметить, что очень часто (хотя и не всегда) низким температурам соответствуют менее симметричные упорядоченные полиморфные формы, а высоким температурам— более симметричные разупорядоченные. [c.52]

При нагревании твердое тело вначале плавится (с точки зрения структуры-разрушается дальний порядок в расположении атомов), затем при последующем нагревании начинается испарение вещества в виде молекул (трансформируется уже ближний порядок), дальнейщий подвод тепла приводит к термической диссоциации (разрушается ближний порядок), наконец, при очень высоких температурах наступает ионизация (начинается разрушение) атома. Эта схема, конечно, несколько идеализирована, так как не учитывает фазовые превращения в твердом состоянии, когда может трансформироваться дальний порядок, и структуру расплава, который может иметь молекулярный характер, и тогда при его испарении не изменится ближний порядок в расположении атомов. Однако в целом приведенная последовательность превращений химического вещества по мере поглощения возрастающих доз энергии правильно передает порядок изменения атомной и электронной структуры. Отсюда следует, что прочность связей электронов в атомах существенно больше, чем прочность связей атомов друг с другом и тем более - молекул друг с другом. Поэтому именно электронная энергия атомов определяет в основном энергетику вещества и, следовательно, его структуру и свойства. [c.4]

Во время пребывания кристаллических частиц в плазме в результате нагревания, фазовых превращений и сопутствующих им деформационных явлений происходит плавление и изменение микроструктуры частиц с образованием блоков размером 0,1—0,5 мкм, обладающих наибольшей прочностью. Переплавленные частицы округляются, внутри частицы из-за вскипания возникают поры — микросферы. Материал рафинируется улетучиваются примеси с высокой упругостью пара (например, содержание в вольфрамовом порошке кремния и цинка уменьшается в несколько раз, а марганца и свинца — на порядок). Изменяется его химический состав — при обработке карбида вольфрама ШС уменьшается содержание углерода в продукте и образуются новые соединения — ШгС, . В зависимости от состава плазмообразующей среды на поверхности частицы появляются оксиды и нитриды. Возогнанный или получаемый в газофазных процессах материал конденсируется в частицы, раз- [c.329]

Сверхструктуры найдены не только в первичны твердых растворах, но также и в промежуточных фазах некоторых систем сплавов. Хорошо известное превращение Р-латуни является примером последнего типа сверхструктуры. Та , при высоких температурах (рис. 29) Р-латунь имеет неупорядоченную об>ьемноцентрированную кубическую структуру, тогда как при низких температурах решетка остается кубической объемноцентрированной, но оба сорта атомов в этом случае располагаются упорядоченно, как в структуре хлористого цезия. Критическая температура лежит в области 460° в этом случае теория и эксперимент указывают, что при абсолютном нуле стабильным состоянием будет состояние полного порядка с повышением температуры порядок непрерывно нарушается, хотя большая часть дальнего порядка исчезает в районе 460°. Здесь нет никаких точек разрыва непрерывности, и некоторые авторы называют такие превращения фазовыми перехо- [c.44]