Структура хлористого цезия

Теперь можно рассмотреть кристаллические структуры хлористых цезия, лития, натрия, кадмия и хрома, фтористого кальция, сульфида цинка и алмаза. Эти структуры тесно связаны с описанными выше тремя расположениями, хотя они, естественно, более сложны. [c.227]

Для соединений металлов с неметаллами состава 1 1 известны три различные структуры — структура хлористого цезия с координационным числом восемь, структура хлористого натрия с координационным числом шесть и структура сульфида цинка с координационным числом четыре. Представляет интерес вопрос о том, какая из этих структур наиболее вероятна в каждом конкретном случае. Если предполагать, что соединение — ионное, то наиболее существенным фактором, определяющим структуру, является отношение радиуса аниона к радиусу катиона. Естественно предположить, что стабильность максимальна, если анионы соприкасаются с катионами, а не друг с другом. При ином положении отталкивание между анионами может перевесить притяжение между анионами и катионами. Предположим теперь, что соль АХ имеет структуру хлористого цезия, в которой выполняются сформулированные выше условия и размер катионов А постепенно уменьшается. Окружающие анионы X подходят все ближе друг к другу и наконец начинают соприкасаться. Дальнейшее уменьшение размеров катионов приведет к тому, что каждый анион будет соприкасаться со всеми окружающими его анионами, а это вызовет уменьшение стабильности (см. рис. 68). При таком положении весьма вероятно изменение структуры с переходом в структуру с меньшим координационным числом — структуру хлористого натрия. При дальнейшем уменьшении радиуса катиона снова наступит момент, когда анионы начнут соприкасаться друг с другом, и можно ожидать перехода в структуру с еще меньшим координационным числом (структуру сульфида цинка). Простое вычисление показывает, что предельные отношения радиусов гд/гх для трех типов структур равны [c.243]

Структура хлористого цезия Структура хлористого натрия Структура сульфида цинка [c.244]

Структура хлористого цезия обнаружена также"у галогенидов аммония и одновалентного таллия. В число других солей, кристаллизующихся в структуре хлористого натрия, входят галогениды серебра и окислы и сульфи- [c.244]

СВЯЗЬ (стр. 151). Так, например, ионы аммония во фтористом аммонии (имеющем структуру хлористого цезия) связаны с четырьмя из восьми окружающих ионов фтора связями N... Н... Р. Структура льда сходна со структурой кремнекислоты, однако атомы кислорода кристаллической решетки льда образуют тетраэдрический остов и связаны друг с другом через атомы водорода. Особенности структур твердых кислот, гидроокисей металлов и гидратов солей также обусловлены этим типом связи. Так, кристаллические гидраты кислот (например, перхлорной кислоты) часто содержат ионы оксония, связанные водородными связями с соседними анионами. В пентагидрате сульфата меди имеются четыре молекулы воды, координированные вокруг каждого иона меди, и атомы кислорода двух сульфатных групп, занимающие остальные два координационных положения. Пятая молекула воды удерживается водородными связями между ионами сульфата и двумя другими молекулами воды. [c.250]

Другой тип неупорядоченности проявляется выше некоторой определенной температуры. Галогениды аммония имеют структуру хлористого цезия с восемью иона- [c.269]

Рис. 10. Структура хлористого цезия.

Рис. 6-61. Структура хлористого цезия. (Сплошные кружки ионы.)

Фторо-(У) ванадат калия КУРе —белое твердое вещество, мгновенно гидролизующееся водой и разлагающееся при 330 °С на фтористый калий и пятифтористый ванадий. Калиевая, рубидиевая и цезиевая соли обладают структурой фторосиликата бария, а фторо-(У) ванадат серебра — структурой хлористого цезия . [c.99]

Если вставить одну в другую одинаковые и параллельные простые решетки, число которых равно числу атомов мотива, то мы получим сложную решетку. На фиг. 2.3, а показано, например, как из двух простых кубических решеток образуется структура хлористого цезия узлы одной из них заняты ионами Сз+, а узлы другой — ионами С1 . На фиг. 2.3, б показаны два способа определения кристаллического мотива. [c.37]

Наблюдаемые межионные расстояния в галогенидах цезия и рубидия (последние — при высоком давлении) со структурой хлористого цезия сопоставлены с суммами кристаллических радиусов в табл. 52. [c.345]

Межионные расстояния в кристаллах со структурой хлористого цезия (в А) [c.345]

Увеличение межионных расстояний приблизительно на 3% представляет особый интерес в связи с вопросом об относительной термодинамической устойчивости двух структур. Как видно из уравнения (43 5), если верен постулат Борна, то две модификации вещества со структурами хлористого цезия и хлористого натрия должны иметь одинаковую энер-гию (и, повидимому, примерно одинаковую свободную энер- [c.345]

Гексафторосиликат бария кристаллизуется в виде гексагональных призм с ромбоэдрическими концами ромбоэдрическая элементарная ячейка (деформированная структура хлористого цезия) [c.380]

Большинство ионных кристаллов типа АХ имеют структуру хлористого цезия (объемноцентрированная кристаллическая решетка) для координационного числа 8, хлористого натрия для коор- [c.82]

Ионные кристаллы. Рассмотрим сначала соединения из двух элементов, обладающие формулой типа АВ. Для таких ионных соединений наиболее распространенным является знакомый нам по Na l тип решетки, называемый простой кубической решеткой. В решетке этого типа кристаллизуются в обычных условиях почти все галогениды щелочных металлов и большая часть окислов, сульфидов, селенидов и теллуридов щелочноземельных металлов. Близка к ней объемно-центрированная кубическая решетка, изображенная на рис. 36, часто называемая структурой хлористого цезия. В кристаллах s l ионы цезия располагаются в центре каждого куба, в вершинах которого находятся ионы хлора, и наоборот, ионы хлора оказываются расположенными в центрах кубов, в вершинах которых находятся ионы цезия. [c.128]

КЬС1, НЬВг и СзР также должны были бы иметь структуру хлористого цезия. Действительно, при высоких давлениях галогениды рубидия переходят в эту структуру. С другой стороны, отношение радиусов для хлорида, бромида и иодида лития выходит за нижний предел для координации 6 1, так что у этих соединений следовало бы ожидать осуществления структуры сульфида цинка. На самом деле все эти соли лития имеют структуру хлористого натрия, и ионы лития болтаются в октаэдрических дырках, образованных плотноупакованной решеткой анионов (см. стр. 227). [c.244]

Твердые растворы (или смешанные кристаллы) рассмотренного выше типа часто называются по вполне понятным причинам твердыми растворами замещения. Твердыми растворами замещения являются многие сплавы с полностью беспорядочным распределением атомов при высоких температурах. При низких температурах иногда наблюдается упорядоченная структура. Так, например, медь и цинк образуют хорошо известный набор сплавов с составом, близким к uZn, называемых -латунью. При низких температурах сплав имеет в точности состав uZn и структуру хлористого цезия с атомами меди и цинка, образующими две взаимопроникающие простые кубические решетки, так что каждый атом одного сорта окружен восемью атомами другого. При повышении температуры медь и цинк начинают смещаться из своих собственных решеток и переходить в другую сначала этот процесс идет медленно, а затем все более ускоряется. Выше критической температуры (точка Кюри превращения) расположение полностью беспорядочное, причем каждый атом меди окружен в среднем четырьмя атомами цинка и четырьмя другими атомами меди. Говорят, что ниже точки Кюри -латунь имеет сверхструктуру . Ниже будет обсужден вопрос о том, можно ли рассматривать такую структуру как соединение определенного состава. [c.264]

Гексафторо-(V) ниобат и гексафторо-(V) танталат серебра, которые можно получить взаимодействием ВРз, серебряного порошка и соответствующей пятиокиси, представляют интерес вследствие растворимости в ароматических углеводородах и способности образовывать с ними комплексы (этим же свойством обладают некоторые другие серебряные соли фторокислот). Обе соли имеют структуру хлористого цезия 22. Они реагируют с три-фенилхлорметаном, давая хлористое серебро и комплексньи фторид катиона трифенилметила . [c.101]

ТОЛЬКО в том случае, когда меньший по размерам катион соприкасается с более крупными анионами, окружающими его в октаэдрической координации, то последующий несложный геометрический расчет показывает, что в гранецентрированной структуре хлористого натрия радиус катиона должен составлять по крайней мере 0,414 радиуса аниона (рис. 8). Однако, если это отношение равно 0,732, меньший по размерам ион должен касаться больших шаров в объемноцентрированной структуре хлористого цезия с кубической координацией, что приводит к наиболее плотной упаковке. Так, структура хлористого натрия типична для таких соединений, как ЫаС1, КВг и ЫаЕ для них наблюдается следующее отношение радиусов 0,52, 0,68 и 0,44 соответственно. В то же время СзС и Сз1, для которых отношение радиусов составляет 0,93 и 0,82, имеют структуру СзС . Однако исключения из этих простых правил известны даже для галогенидов щелочных металлов. Полинг предложил ряд правил, которые определяют возможную упаковку для ионных соединений на основании связи между размером иона и координационным числом. [c.23]

I. BeSO -41130. Эта структура состоит из тетраэдрических ионов Ве(Н.,0)4]-" и ионов SOJ , расположенных приблизительно таким же образом, как ионы в структуре хлористого цезия. Каждая молекула воды соприкасается с двумя атомами кислорода, входящими в состав ионов SOJ таким образом, окру + ение молекул воды на.ходится в соответствии с наши.м представлением о структуре молекулы воды (а) [c.424]

Структура СзС1 (см. рис. 130 и цв. рис. И) на первый взгляд кажется объемно-центрированной есть атомы и в вершинах, и в центре куба. Но это атомы разного сорта если выбрать ячейку так, чтобы атомы хлора располагались в вершинах куба, то в центре ячейки окажется атом цезия. Трансляции из вершины ячейки в ее центр нет, а есть только трансляции а, Ь, с между одинаковыми положениями атомов С1 — С1, Сз — Сз. Набор основных трансляций должен характеризовать всю структуру в целом если трансляция не годится хотя бы для одного сорта атомов, ее нельзя считать основной трансляцией структуры. Поэтому элементарная ячейка в структуре хлористого цезия примитивна. Она состоит из двух примитивных решеток, сдвинутых друг относительно друга на трансляцию (а -Ь Ь + с)/2. [c.104]

Устойчивость модификации хлористого цезия для галогенидов цезия показывает, что для них равновесное отношение также больше 1,022—1,029. Отсюда следует, что энергия решетки для структуры хлористого цезия больше величины, получающейся по уравнению Борна (по сравнению со значением для структуры хлористого натрия) примерно на 2%, т. е. около 3 ккал мол. Имеются разные предположения относительно источника этой дополнительной стабильности (ван-дер-ваальсовы силы , деформация мультиполей и т. д.), но этот вопрос пока нельзя считать решенным. [c.346]

Как видно, при переходе от структур хлористого натрия и рутила с координационным числом 6 к структурам хлористого цезия и флуорита с координационным числом 8, изменение расстояния должно быть примерно одинаково, так же ка с и при переходе к структурам сфалерита или вурцита 3-кварца с координационным числом 4. Кроме того, эти поправочные множители приблизительно равны значениям, рассчитанным без учета разницы в константах Маделунга, [c.358]

Следует отметить, что кристалл хлористого аммония не меняет присущей ему структуры хлористого цезия при температурах ниже —30°. При этом не используется полностью возможный выигрыш энергии за счет отсутствия сферической симметрии (вероятно, в связи с меньшим значением А для структуры вюрцита, как это было объяснено выше). При этом все-таки сохраняется возможность для четырех атомов хлора особенно близкого расположения к водородам данного иона аммония, но имеется и еще четыре атома хлора, отстоящих несколько дальше от водородов. В структуре вюрцита около каждого аниона находятся четыре водорода, по одному от иона аммония в каждом направлении в структуре хлористого цезия вблизи аниона также находятся четыре водорода, но только половина из восьми анионов оказываются выгодно расположенными относительно катиона. В случае NH Brn NH4I низкотемпературные формы не относятся ни к типу вюрцита, ни к типу хлористого цезия, и возможно, что в них ион аммония все еще вращается, но только вокруг одной оси. [c.256]

Большинство галогенидов щелочных металлов имеют одну из рассмотренных выше структур. Однако в действительности только три из них (СзС1, СзВг и Сз1) имеют структуру хлористого цезия. Структура типа цинковой обманки не встречается среди галогенидов щелочных металлов, хотя отношения радиусов для некоторых из них соответствуют этому типу структуры (см. табл. 6.3 и 6.4). [c.84]

X равно координационному числу М. В этих случаях катион можно рассматривать как координационный ион МСНгО) " . В Ве(Н20) - sor молекулы воды расположены в форме тетраэдра вокруг иона Ве +, и структура этого кристалла будет сходна со структурой хлористого цезия, а роль элементов кристаллической структуры будут играть Ве(Н20) + и 50Г. В 2п(Вг0з)2-6Н20 молекулы воды октаэдрнчески расположены вокруг атома цинка [c.149]

Сверхструктуры найдены не только в первичны твердых растворах, но также и в промежуточных фазах некоторых систем сплавов. Хорошо известное превращение Р-латуни является примером последнего типа сверхструктуры. Та , при высоких температурах (рис. 29) Р-латунь имеет неупорядоченную об>ьемноцентрированную кубическую структуру, тогда как при низких температурах решетка остается кубической объемноцентрированной, но оба сорта атомов в этом случае располагаются упорядоченно, как в структуре хлористого цезия. Критическая температура лежит в области 460° в этом случае теория и эксперимент указывают, что при абсолютном нуле стабильным состоянием будет состояние полного порядка с повышением температуры порядок непрерывно нарушается, хотя большая часть дальнего порядка исчезает в районе 460°. Здесь нет никаких точек разрыва непрерывности, и некоторые авторы называют такие превращения фазовыми перехо- [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология