Отравление оксидного слоя

Таким образом, отравление кислородом при низких давлениях довольно тесно связано с диффузией ионов кислорода сквозь оксидный слой. Поэтому К дальнейшим подробностям разобранных здесь процессов мы вернёмся лишь после рассмотрения диффузии ( 59, 2). Только что рассмотренные нами исследования от--носятся целиком к температурам от 900 до 1000 К. Относительно температурной зависимости процесса отравления до сих пор известно лишь то, что отравляющее действие кисло- [c.437]

Устойчивость К. к действию ядов каталитических определяется спецификой взаимод. последних с К. Металлич. К. отравляются соед. кислорода (HjO, СО), серы (HjS, S2 и др.), N, Р, As и др. в-вами, образующими более прочную хим. связь с К., чем реагирующие в-ва. На оксидные К. действуют те же яды, однако оксиды обычно более устойчивы к отравлению. В процессах крекинга, риформинга и др. р-ций углеводородов К. отравляются в результате покрытия их слоем кокса. Кроме того, К. могут дезактивироваться из-за мех. покрытия пов-сти пылью, к-рая вносится извне или образуется при катализе. Дезактивация К. может быть предотвращена тщательной очисткой реагентов от ядов иногда для этого используют предварит, каталитич. очистку сырья на спец. К.-форконтактах. [c.338]

Большое значение придаётся также тонкому временному запирающему слою, образующемуся на границе подложка—оксид ири прохождении сильных токов импульса. Образование этого илохонроводящего слоя снижает силу тока в дальнейшие моменты прохождения импульса. При длинных импульсах и при переходе к режиму постоянного напряжения значительную роль играет отравление оксидного катода кислородом и другими активными газами, выделяющимися из анода. Это выделение тем больше, чем больше сила тока, а следовательно, и нагревание анода и других частей трубки. В настоящее время принято считать, что в хорошо активированных оксидных катодах сила тока ограничивается при импульсном режиме пространственными зарядами, а не достижением насыщения. Отступления зависимости силы тока от напряжения от закона 3/2 , определяющего ход вольтамперной характеристики при ограничении тока пространственным зарядом (см. 39 гл. VI), объясняется увеличивающимся вместе с силой тока отравлением катода. [c.48]

Отравление оксидного катода легче проявляется вообще прп низких температурах и его хорошо можно проследить при недокале (рис. 109). Поэтому особенно подвержены этой опасности катоды, работающие при низкой температуре и большой на- грузке. Отравление может быть вызвано газамиилй твёрдыми веществами, реагирующими с оксидным слоем, или, вернее, с его бариевым покрытием. Отравляющие вещества либо возникают в самом катоде, либо попадают на него в процессе производсгва или во время работы с других электродов и прочих деталей, [c.231]

В TO время как при давлениях ниже 10 лш рт. ст. многие газы не действуют отравляюще, при более высоких давлениях и длительной работе все газы снижают эмиссию, как это Реймай, < и Мургочи [21] нашли для окиси углерода и водорода при давлении в 10" мм рт. ст., а Рейссе [231] — для аргона. Это явление, вызываемое распылением оксидного слоя и играющее большую, или меньщую роль при любых катодах в газовом разряде, l 33), Н в действительности не является отравлением и будет позже pao-, [c.231]

Нижняя температурная граница обусловливается, помимо требования достаточного запаса эмиссий, в основном, большей чувствительностью катода к отравлению при низких температурах. Верхний же предел ограничивается испарением оксидного слоя или его активной металлической компоненты ( 57, 1), испарением металла керна в оксидны слой и спеканием оксидного слоя. Скорость испарения оксидного слоя или одной из его компонент можно легко вычислить на основании известной скорос ги испарения окиси бария (рис. 100) . Так, например, в случае слоя весом в 5—10 мг/см время, щ течение которого испаряе гся половина слоя, при температуре катода, равной 1200° К, оказывается равным по меньшей мере от 1000 до 2000 часов. Пои средней тем-цературе в 1000 К для этого необходимо уже 100 000 часов. По данным испарения материалов керна, приведённым в 22, при верхней температурной границе следует ожидать долговечности порядка нескольких тысяч часов. Влияние третьего фактора, а именно спекания оксидного слоя, снижающего его эмиссионную способность, как показывает опыт, имеет место, но количественно оно ещё не изучено. Установлено лишь, что это влияние в значительной мере усиливается с увеличением температуры. [c.236]

Наряду с этими факторами, обусловленными самим катодол и ограничивающими его температурный режим, большое значе- нйе для срока службы катода имеет также степень вакуума в приборе. Помимо чувствительности к отравлению газами при низких температурах, катод может быть повреждён, при плохом вакууме и нормальных рабочих условиях, путём ионной бомбардировки оксидного слоя (см, Хэлл [234 ], Роте и Клеен [235]). Это явление особенно сильно проявляется в электроннолучевых трубках, работающих в условиях высокого вакуума, так как в них благодаря концентрации электронного луча, происходит сильная бомбардировка катода ионами. По исследованиям Рейссе [231 ] долговечность электроннолучевых трубок определяется в основном именно этим явлением. Факторы, определяющие долговечность катодов газоразрядных приборов, будут разобраны более подробно в 33. [c.237]

Отравления представляют собой процессы, на поверхности и внутри оксидного слоя, при которых работа выхода увеличивается, а эмиссионный ток соответственно уменьшается. В этом раздеде мы займёмся исключительно отравлениями на границе оксидного слоя с вакуумом, имеющими большее значение, чем отравления на границе оксидного слоя с керном (см. следующие пфаг афы . [c.434]

Этот вид отравления, проявляющийря главным образом внутри оксидного слоя, был назван внутренним отравД0-ннем. [c.437]

Отравление оксидного катода золотом было, например, ис-, следовано Ротштейном [345], напылявшим золото из золото- г, . палладиевой проволочки (с 80% Au), При этом он обнаружил / подавление эмиссии плёнкой золота, вызывающей, повидимому, чисто механически, т. е. одним своим присутствием, резкое вышение работы выхода (см. табл. 8) за счёт большого её зиа- . чеяия для золота. Оказалось, кроме того, что золото легко к кг-рирует по граням кристаллов окислов щёлочноземельных металлов я по поверхности никелевого керна, причём соответствую-щей термической обработкой можно легко изменить. (снизить) концентрацию золота на поверхиости оксидного слоя тем са- мым восстановить его эмиссионную способность. По этой причине золото широко применяется для подавления термоэлектро . [c.439]

При работе катода у границы оксидного слоя с вакуумом происхсдят лишь процессы, уменьшающие количество избыточного бария , причём при не слишком высоких рабочих температу-рах i( я 900—11 Ю°К) главную роль может играть отравление кислородом, в то время как при очень высоких температурах, (iii 1200 К) может сказываться, испарение избыточного бария. "Гак как практически можно считать, что в случае никелевого иерна не образуется промежуточгного слоя, то у границы оксид- . яого слоя с керном происходит совершенно противоположный процесс. При достаточно высоких температурах либо непрерывно,. [c.448]

При нагреве катода до высоких температур барий восстанавливается из окиси и диффундирует в оксидном покрытии к поверхности катода. Связывание кислорода атомами присадки, т. е. процесс активирования присадками, проходит на границе между керном и оксидным покрытием. Токоотбор с катода вызывает удаление из оксидного покрытия ионов кислорода в результате их диффузии сквозь оксид под действием электрического поля. Скорости активирующих процессов возрастают с ростом температуры, однако при высоких температурах (выще 1000°С) скорости дезактивирующих процессов, таких, как испарение окиси бария с катода, спекание оксида и образование крупнокристаллической структуры, резкое увеличение сопротивления промежуточного слоя, превышают скорости процессов активирования. Оптимальный режим активирования, заключающийся в выборе величин температурно-временной обработки катода и значений токоотбора с него, зависит от применяемых материалов для керна катода, оксида и режима предыдущей обработки на откачке. В связи с тем, что основной процесс активирования катода на тренировке осуществляется за малое время (минуты), его иногда называют кратковременной тренировкой в отличие от длительного процесса стабилизации параметров, носящего название длительной тренировки. Основной мерой борьбы с нестабильностью параметров является уменьшение газосодержания деталей арматуры и очистка их от окислов и других химических соединений. При работе благодаря нагреву и электронной бомбардировке электродов адсорбированные газы (углерод и продукты разложения окислов) выделяются во внутреннем объеме, снижая вакуум, а отравление катода возрастает со снижением вакуума и резко уменьшается с ростом температуры катода. Так как газопоглотитель работает медленно, то в начале процесса очистки электродов повышают температуру катода для уменьшения возможности отравления катода, а затем снижают по мере очистки и повышения вакуума до нормальной температуры в конце очистки. Очистка электродов проводится в режиме перегрузки по рассеиваемой мощности и напряжениям. Перегрузка электродов по температуре в режиме тренировки обычно составляет не менее 100—200°С. Очистка электродов сопровождается дальнейшим активированием катода. Для импульсных и долговечных ламп, у [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология