Полярность селективность колонки в зависимости от полярности

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

Выбор жидкой фазы часто производят в зависимости от полярности разделяемых веществ. Экспериментальные различия, наблюдаемые при работе с жидкими фазами различной полярности, могут быть объяснены взаимодействием сил, упомянутых выше. Так, например, неполярные соединения обычно разделяются в соответствии с температурами их кипения на неполярном растворителе, так как дисперсионные силы, взаимодействующие между веществом и растворителем будут такого же порядка, как между молекулами самого вещества, и растворитель не будет селективным. С другой стороны, в случае применения неполярного растворителя полярные соединения элюируются из колонок значительно быстрее, чем неполярные, кипящие при той же температуре. [c.131]

Чтобы сделать идентификацию более достоверной, в аналитической практике используют комбинации хроматографических характеристик удерживания примесей загрязнений и их зависимостей от свойств анализируемых соединений (число атомов углерода в молекуле ЛОС, температура кипения, молекулярная масса и др.) хроматографирование пробы на колонках с НЖФ различной полярности получение информации с помощью селективных детекторов приемы реакционной газовой хроматографии (РГХ) и др. [c.41]

Газохроматографическое разделение смесей, содержащих трудноразделяемые изомеры или относительно большое число соединений с различными структурными признаками, на одной колонке с применением одной неподвижной жидкой фазы часто приводит к неудовлетворительным результатам. В зависимости от полярности и селективности этой неподвижной жидкой фазы некоторые компоненты смеси не разделяются даже при оптимальных условиях. [c.272]

Таким образом, для разделения пары веществ, принадлежащих к различным гомологическим рядам, наиболее эффективной является фаза, имеющая наибольшее или наименьшее значение фактора 0, т. е. фаза, которая обеспечивает наибольшее значение коэффициента кс. Пусть, например, такими парами будут гептан — гептен-1 и декан — бензол. На рис. 7 дан график зависимости между логарифмом приведенного удерживаемого объема и температурой кипения для нормальных парафинов, нормальных олефинов и алкилбензолов при анализе на колонках со скваланом и адипонитрилом. Из графика можно рассчитать величину а для олефинов и парафинов, которая составляет на адипонитриле 1,90—1,95, на сквалане 1,0. Адипонитрил является одной из наиболее селективных фаз для разделения указанных классов соединений. Расчет коэффициента показывает, что в случае применения неполярной фазы он равен 0,15, а в случае полярной 0,53 и, таким образом, предпочтительнее последняя фаза. Для разде- [c.19]

Для веществ различных классов дисперсия удерживания [отклонения от линейности уравнения (IV.2)] увеличивается, причем в зависимости от природы неподвижной фазы наблюдается как определенный разброс величин, так и существенное (аномальное) отклонение. Неподвижные фазы, которые дают такие аномалии, мы будем условно называть селективными, остальные (вне зависимости от их полярности) — неселективными. По данным [4], среднее отклонение логарифмов относительных удерживаемых объемов углеводородов на колонках с девятью неподвижными фазами составляет около 0,02. Для соединений различных классов среднее отклонение логарифмов относительных удерживаемых объемов для 15 неподвижных фаз, на которых отсутствует аномальное удерживание, составляет около 0,05. [c.142]

Капиллярные колонки с НЖФ следует рассматривать, как уже отмечалось ранее (см. гл. I), как вариант ГЖТХ, в котором роль ТН (адсорбента) выполняют внутренние стенки капилляра. Поскольку аддитивная теория удерживания полностью применима и для высокоэффективной капиллярной хроматографии [30], то рассмотренные выше закономерности должны быть полностью применимы и для капиллярных колонок. Природа поверхности стенок капилляра оказывает заметное влияние на удерживание хроматографируемых соединений. Так, индекс удерживания на сквалине составляет на стеклянной колонке (колонке из нержавеющей стали), соответственно для бензола 640,8 (642,2), для о-ксилола 873,5 (874,9) [164]. Шомбург [274] показал, что индексы удерживания на сквалане для 3-октина отличаются на 4,9 е. и. в зависимости от материала капиллярной колонки (стекло и нержавеющая сталь). Сояк и сотр. [164] показали, что селективность не только обычных фаз (например, сквалана) жидкокристаллической НЖФ заметно изменяется при увеличении эффективной толщины пленки НЖФ. Авторы работ [162—165] при изучении роли адсорбции в капиллярных колонках на полярных и неполярных НЖФ отметили зависимость удерживания от содержания (толщины пленки) НЖФ и от природы поверхности внутренних стенок колонок. Влияние толщины слоя (содержания) НЖФ на удерживание отмечается для капиллярных колонок практически всех типов [275], в том числе и для тефлоновых [276]. [c.104]

При газохроматографическом анализе смесей, которые содержат трудно разделимые изомеры или сравнительно большое чпсло соединений, различающихся по структурным признакам, применение одной неподвижной фазы в одной колонке часто приводит к неудовлетворительным результатам. В зависимости от полярности и селективности применяемой неподвижной фазы часто не удается разделить определенные компоненты смеси даже при оптимальных условиях анализа. Следовательно, выбранная фаза непригодна для анализа этих компонентов. В некоторых случаях выход находят в использовании смешанных неподвижных фаз (ср. также Мацуда и Яцуги, [c.221]

Точность и воспроизводимость хроматографического анализа зависят также от использования сорбента, обеспечивающего хорошее разделение, высокую эффективность колонки в течение длительного времени и получение пиков антиоксидантов правильной формы. Чем выше температурный интервал работы фазы, выше ее селективность, тем шире возможности использования для анализа разных по летучести антиоксидантов. Чем выше эффективность сорбента и чем меньше его адсорбционные свойства, в основном зависящие от типа носителя и вида его обработки, тем шире область его применения. При замене носителей можно использовать данные работ [165, 166], в которых исследованы эффективность и зависимость адсорбции от обработки для наиболее распространенных Носителей. Основные результаты по изучению свойств носителей представлены в табл. II.5. Наиболее универсальными считаются диатомитовые носители хромосорбы W и G, хроматон N, порохромы 1, 2 и 3, динохром Н, обработанные кислотой и силани-зированные диметилдихлорсиланом или гексаметилдисилазаном, при зернении 0,16—0,2 или 0,2—0,25 мм. При замене фаз обращают внимание на температурный предел работы фазы и ее полярность. [c.74]

На рис. 3.8 показана достигаемая селективность некоторых неподвижных фаз как функция полярности образца. Для построения этой зависимости использовано уравнение (3.33), но здесь дополнительно учтены практические пределы изменения полярности подвижной фазы. Например, для обращенно-фазовой колонки (которой соответствует прямая АТ на рис. 3.8, обозначенная РР) допустимая полярность образца едва превыща- [c.66]

Чаброва и др. [91] использовали описанную в главе II методику идентификации на колонках с постепенно изменяющейся селективностью для анализа ароматических углеводородов — ig в смоле пиролиза. Неподвижными фазами служили нанесенные на хромосорб апиезон L и полиэтиленгликольадипинат при общей длине составной колонки 1,2 м. Рабочая температура была 140°. В зависимости от тенденции изменения характеристик удерживания при переходе от неполярной фазы к полярной компоненты относились к числу MOHO-, би- или трициклических, что дало возможность рассчитать содержание соответствующих групп в анализируемом продукте. [c.144]

При близких значениях А7 у сорбатов, принадлежащих к различным гомологическим рядам, необходим переход к более сложным хроматографическим спектрам, включающим по три величины удерживания. Так, треугольный график, предложенный Брауном [37] для классификации неподвин<ных фаз по донорно-акцепторным свойствам (см. гл. III), получил распространение для групповой идентификации [38—40]. Березкин и Вальравен [41] использовали графическую зависимость между значениями А72,] = = 7з — 7j и А7зд = 7з — 7i, где 7j, 7г и 7g — индексы удерживания на трех колонках с разными неподвижными фазами. К этой же группе методов следует отнести идентификацию на основании величин 67 из уравнения (IV.3),характеризующих гидроксильную и карбонильную селективности [3,4,33,42], если применять график зависимости между 67 и А7, а условную полярность рассчитывать по индексам удерживания спиртов или кетонов. [c.151]

Korol A.N..Novorusskaya N.V.-J. hromatogr.. 1979.169.73-92. Селективность неподвижных фаз для некоторых полярных производных бензола. (Установлена зависимость между длиной и продолжительностью работы колонки и количеством НФ и индексами удерживания.) [c.71]