Точность также Ошибки анализа

Использование при спектральном анализе относительной интенсивности позволяет повысить его точность и упрощает технику измерений. Повышение точности связано не только с учетом нестабильности источника света, она возрастает также благодаря тому, что автоматически учитываются многие ошибки, связанные как со спектральным аппаратом, так и с регистрирующим устройством. Действительно, если случайно сдвинется или запылится конденсор или другая оптическая деталь, то это приведет к изменению интенсивности каждой спектральной линии в фокальной поверхности прибора, но благодаря использованию для анализа относительных величин это мало влияет на точность. [c.152]

При фотографическом анализе сплавов большую долю в ошибку определения искомой концентрации вносит сам процесс фотометрирования (ошибки из-за неоднородности пластинок и вариаций условий проявления, а также ошибки измерения почернения), кроме того, на фотометрирование затрачивается значительное время. Поэтому усовершенствование других звеньев аналитического процесса не сказывается существенно на точности и быстроте определений. [c.240]

Описанные здесь методы анализа рассчитаны на получение наиболее точных результатов, но в тех случаях, когда можно ограничиться меньшей точностью определения, ход анализа может быть значительно сокращен. Так, например, в некоторых стадиях анализа можно исключить переосаждение осадков. В частности, можно ограничиться однократным гидролитическим осаждением палладия, родия и иридия нри отделении их от платины. Определение платины можно закончить непосредственным прокаливанием сульфида, пренебрегая незначительными количествами серы, которые при этом задерживаются в осадке. Можно исключить и вторичное восстановление родия хлоридом титана (И1), а также избежать осаждения титана купфероном, определив родий и иридий в аликвотных частях раствора. Необходимо, однако, иметь в виду, что при этом могут иметь место ошибки, величина которых зависит от относительного содержания металлов, находящихся в анализируемой пробе. [c.433]

При анализе многокомпонентных систем с использованием ЦВМ требуется высокая точность определения оптической плотности и коэффициента поглощения каждого компонента. Невыполнение этого условия, а также исключение из рассмотрения компонентов, влияние которых считалось незначительным, может привести к сравнительно большой ошибке анализа. Для устранения этого недостатка могут быть разработаны алгоритмы, базирующиеся на дополнительных методах, например планировании эксперимента. [c.225]

Конечная ошибка измерения, в которой суммируются отклонения от взвешивания образца до точности показаний прибора, зависит как от техники, так и от имеющегося оборудования [50]. Пределы допусков также зависят от прецизионности и точности, необходимой для анализа. Большинству измерений интенсивности (коэффициента поглощения) удовлетворяет точность 1% (отн.). Дополнительные координаты цветности х и у ) заключают в себе как фотометрическую, так и точность измерения длин волн прибора. Настройка прибора должна обеспечить максимальное стандартное отклонение каждой координаты цветности в пределах 0,0005, независимо от того, какой цвет измеряется. При данной точности 95% координат цветности, определённых повторными анализами, должны наноситься на график внутри круга, имеющего радиус 0,0014 единиц цветности [49]. Если координаты х и у не зависят от концентрации, на них не влияют ошибки массы и объема. [c.174]

Изменение величины пробы обусловливается недостатками конструкции дозирующего устройства, непостоянством условий дозирования и субъективной ошибкой оператора, производящего дозирование. Требования к воспроизводимости могут существенно различаться в зависимости от выбранных способов градуировки хроматографа и обработки хроматограмм, а также от требуемой точности анализа. [c.19]

Поглощение Ь зависит от сорта бензина. Чтобы определить величину Ь, строят вспомогательные кривые зависимости поглощения чистого бензина от его плотности (плотность бензинов не является определенной величиной, поскольку бензин не представляет собой индивидуального вещества). При проведении анализа определяют, во-первых, плотность бензина при температуре опыта и по вспомогательным кривым находят значение Ь, затем измеряют поглощение бензина у и, используя значение т калибровочной прямой, вычисляют л и приводят его значение к стандартной температуре. Ход анализа один и тот же для образцов постоянного объема и постоянного веса. Точность также примерно одинакова она в большой степени зависит от присутствия серы в бензине ошибка определения составляет от 0,01 до 0,04 мл л ТЭС в бензине. [c.107]

Точность и воспроизводимость химико-спектрального метода была также проверена анализом искусственных смесей солей, содержащих добавки элементов порядка 10" —10 %. Относительная ошибка метода нри этих содержаниях составляет + 20% (см. табл. 3). [c.32]

Для сильно разбавленных растворов желательно применять сосудики со сравнительно большим объемом, таким образом, чтобы увеличение концентрации и последующее измерение можно было бы производить, не рискуя внести примеси из окружающего воздуха или другие загрязнения. Некоторые исследователи применяли сосудики, состоящие в основном из колбы с парой погруженных в нее электродов, как это представлено на рис. 142, а. Однако погруженные электроды могут также привести к ошибкам в измерениях электропроводности в том случае, если необходима высокая точность. Следующий краткий анализ объясняет причину подобных ошибок и то направление, в котором они сказываются на измерениях. [c.330]

Метод нормировки с поправочными коэффициентами не требует точного измерения количества вводимой пробы, а также применения относительных поправочных коэффициентов, что снижает действие небольших колебаний эксперимента на точность измерений. К недостаткам метода следует отнести необходимость идентификации каждого пика, неприменимость метода для анализа, если в смеси присутствует хотя бы один не регистрируемый детектором компонент, а также то, что ошибки в определении одного компонента вызывают искажение результатов всего анализа. [c.47]

Сумма содержания определяемых компонентов при полном анализе должна быть равна 100%. Этот способ проверки правильности часто применяется при полном анализе горных пород, технических силикатов и сплавов. Если сумма не равна 100%, то это указывает либо на ошибку при выполнении анализа, либо на неправильный качественный анализ. Так, например, по содержанию серы (взвешенной в виде сернокислого бария) рассчитывают содержание серного ангидрида в горной породе, между тем как в действительности сера находилась в виде сульфида. В этом случае ошибочно рассчитанная сумма, очевидно, может превышать 100%. К тому же, удовлетворительная близость суммы к 100% не гарантирует еще точности анализа. Например, если при осаждении гидроокиси алюминия в осадок попадут также кальций и магний, то сумма будет равна 100%, несмотря на ошибочность результатов для окислов алюминия, кальция и магния. [c.482]

При определении содержания добавочных компонентов допустима большая ошибка определения [а = 2. .. 5. ..10% (отн.)], особенно при определении небольших содержаний (<10" %). Вследствие таких требований к точности определения основных и добавочных компонентов для определения первых применяют преимущественно химические методы анализа, для вторых — физико-химические методы. Из химических методов большое применение, благодаря их быстроте, находят титриметрические методы с различными способами определения точки эквивалентности. При особо высоких требованиях к точности прибегают к гравиметрическим методам анализа. Среди физико-химических методов определения добавочных компонентов особенно широкое применение нашли электрохимические методы анализа (полярография, кулонометрия) и оптические (фотометрия). При определении не очень малых количеств элементов (>1%) применяют также различные варианты объемных методов анализа. [c.399]

Далее, согласно уравнению (10), поверхностное натяжение дифференцируется по химическому потенциалу. Обе константы интегрирования обычно определяются из независимых измерений Е и у . До недавнего времени интегрирование проводилось графически, се ас для этой цели используются цифровые вычислительные машиньи Точность этой стадии анализа зависит лишь от качества экспериментальных данных. Точность определения поверхностного избытка ограничена операцией дифференцирования в уравнении (10), которую можно также выполнить графически или численными методами. На основе различных соотношений, следующих из урашения (1), были развиты иные методы обработки данных измерения емкости. Обсуждение этих методов не входит в задачу настоящей главы. Здесь достаточно лишь отметить, что в любом варианте такого анализа необходимо двойное интегрирование и одно1фатное дифференцирование. При этом, если интегрирование не приводит к ошибке, то дифференцирование существенно ограничивает точность, с которой могут быть получены значения поверхностных избытков. Подробное описание этих методов можно найти в обзоре Делахея [9]. [c.66]

Другое дело, когда на оси ординат отложена величина, пропорциональная lgR. Тогда график может быть значительно круче, если коэффициент пропорциональности больше единицы. Например, угол наклона графиков, построенных в координатах Д5—]g , обычно бывает несколько больше 45° благодаря тому, что величина 7>1 и произведение -(Ь, которое определяет tga, также больше единицы. Работать лучше с возможно более крутыми градуировочными графиками, так как чем круче график, тем больше точность анализа. Действительно, как видно из рис. 152, одной и той же ошибке в величине. [c.271]

Точность объемных определений зависит от многих факторов. Главное значение имеют химические свойства определяемого вещества, применяемых индикаторов, веществ, образующихся в результате реакции, а также точность измерения объема, так как ошибки в измерении объемов обусловливают ошибки в расчете результатов анализа. [c.240]

Рандомизация от англ. га/гйо/п— случайно, наугад) —прием, переводящий систематические погрешности в разряд случайных. Возможность рандомизации основана на том, что систематическая погрешность единичного явления (прибора, процесса, метода, исполнителя анализа) при рассмотрении ее в более широком классе однотипных явлений (серия приборов, группа процессов или методов, коллектив аналитиков) становится величиной переменной, т. е. приобретает черты случайной погрешности. Например, каждая единичная бюретка одного класса точности характеризуется своей систематической положительной или отрицательной погрешностью. Однако, если проводить объемное определение, используя последовательно не одну, а несколько бюреток, можно, ожидать, что результат объемного анализа, усредненный по всем определениям и для всех бюреток, будет отягощен меньшей погрешностью, чем при использовании одной бюретки, за счет того, что при усреднении систематические погрешности разных бюреток частично компенсируют друг друга. Аналогичным образом, если одновременно со сменой бюреток менять пипетки для отбора аликвотных проб, то при усреднении можно рассчитывать на дополнительное уменьшение погрешности анализа (двухфакторная рандомизация). Переход от серии анализов, выполненных одним аналитиком, к серии однотипных анализов, выполненных тем же методом группой исполнителей, позволяет рандомизировать субъективные погрешности (ошибки, связанные с некоторыми дефектами зрения, а также со спецификой индивидуальных эксперимен--тальных навыков аналитика). [c.41]

Обычно, когда говорят о человеческом факторе, о взаимодействии человека с машиной, сводят дело к дисциплинированности и подготовленности персонала, к его ответственности, точности следования инструкциям и распоряжениям. Конечно, все это очень важно, но тщательный анализ аварийных событий свидетельствует, что центр тяжести проблем лежит все-таки в области управления, где человеческий фактор наиболее существен. Выясняется, что либо сами инструкции были не очень точны и не предусматривали в некоторых случаях и не могли предусмотреть правил поведения при возникновении нештатных режимов, либо их освоенность не проверялась. Нередки случаи, когда недисциплинированность, технологические ошибки оказывались следствием установившихся порядков, отсутствия оперативной связи с компетентными специалистами, необходимого тренажа и знания возможностей персонала, а также четких представлений о последствиях неправильных действий. [c.52]

Метод фронтального анализа не лишен, однако, и определенных недостатков. При количественном расчете результатов анализа на основе измерения высоты отдельных ступенек на хроматографической кривой ошибки, связанные с неточностью измерений, возрастают от ступеньки к ступеньке. Для достижения необходимой точности измерений требуется довольно сложная и дорогая аппаратура. Необходимо также знать изотермы адсорбции всех компонентов разделяемой смеси. Практически это означает, что для каждой новой смеси надо проводить предварительный качественный анализ и определять изотермы адсорбции чистых компонентов. [c.370]

В связи с анализом ультрачистых веществ п биологических объектов большое внимание уделяется и анализу растворов, полученных после соответствующей химической обработки анализируемых проб. Спектральный анализ растворов исключает ошибки, связанные с влиянием структуры, тепловой истории образца и с неравномерным распределением в нем элементов. Устраняется также фракционирование элементов, уменьшается влияние матрицы и третьих элементов на результаты анализа. Например, основа не влияет на точность спектрального определения Мп, Сг, N1 в стандартных образцах стали, бронзы и шлака (растворы шлака анализировали без кремневой кислоты) [440]. Сравнительно просто решается вопрос о приготовлении стандартов. Из существующих методов спектрального анализа растворов наибольшей абсолютной чувствительностью обладает метод сухого остатка с применением импрегнированных угольных электродов [48, 182]. [c.75]

Отнесение резонансных линий в спектрах ЯМР к определенным атомам в макромолекулах является одним из наиболее важных условий надежного определения молекулярной структуры. Хотя в принципе для получения определенной информации о структуре достаточно провести отнесение небольшого числа резонансных линий, точность структурной информации возрастает с увеличением числа расшифрованных линий, так как в этом случае можно провести дополнительное сравнение результатов. С ростом надежности расшифровки спектров существенно возрастает также и надежность следующих из этого выводов, которые часто весьма чувствительны к ошибкам, допущенным при отнесении резонансных линий. Расшифровка спектров ЯМР протеинов, как правило, проводится в две стадии сначала пытаются выяснить, какие резонансные линии относятся к аминокислотному остатку, и при этом не заботятся о том, какое положение занимает данная аминокислота в протеиновой последовательности. Таким образом во многих случаях выясняют, о какой из аминокислот идет речь. Второй шаг состоит в том, чтобы определить место этой аминокислоты в протеиновой последовательности. Как правило, эта проблема решается с помощью независимых, биохимических методов либо с использованием биохимического аминокислотного анализа, либо косвенным путем - по восстановлению соответствующей последовательности в ДНК. Поскольку такая расшифровка спектров предполагает определение параметров, характерных для каждой последовательности аминокислот, то очевидно, что эффективность расшифровки спектров зависит от того, насколько правильно определена эта первичная структура. Неточности, допущенные в определении первичной структуры, могут быть обнаружены в результате сравнения с данными, полученными методом ЯМР. Эта расшифровка основана на сравнении расстояний, которые являются типичными для аминокислот, следующих одна за другой в последовательности. Одновременно соотношения между расстояниями используются для упорядочения элементов вторичной структуры, так что при таком последовательном отнесении резонансных линий можно получить информацию о вторичной структуре. [c.128]

Практика работы с многоканальным сканирующим прибором хорошо освещена в статье Моргана и Мейера Число и размеры частиц определяются лишь в несколько раз быстрее, чем в визуальном методе. При этом измеряется диаметр, соответствующий максимальной хорде. Испытания на проба.х, осажденных термопреципитатором, показали, что прибор дает приемлемую точность при счете частиц гомогенных непрозрачных материалов, например каменного угля число частиц в диапазоне 1—5 мк определялось со средней квадратичной ошибкой 10%. В описанных Морганом и Мейером испытаниях продолжительность счета частиц была чрезмерно большой (24 мин), в основном из-за большой затраты времени на установку сгекла с осадко.м на предметном столике. Удовлетворительные результаты получаются также при анализе прозрачных частиц с профилем, оттененным по методу Гамильтона и Фелпса 5 . Для частиц с различной степенью прозрачности результаты несколько хуже, но даже в этом случае они в среднем отличаются от данных визуальных наблюдений не более чем на 20Ч(). [c.256]

Методика, основанная на использовании MgNH4P04 6H20, обладает недостатками, например, осадок сравнительно хорошо растворим, что может привести к неполному осаждению фосфата и ошибке анализа, особенно это относится к определению малых концентраций фосфата. Соосаждение также является потенциальным источником ошибок анализа. Этот фактор можно исключить практически полностью, используя переосаждение. Более серьезным источником ошибок является непостоянство состава осадка. Осадок постоянного состава можно получить, лишь выдерживая осадок с раствором в течение длительного времени, точность результатов зависит от мольного отношения Mg РО4, которое должно быть точно 1 1. В методике [90] использовали цинк-аммоний фосфат, преимущество метода в том, что при титровании цинка конечная точка титрования четче, чем при титровании магния, недостатком метода с применением 2пМН4Р04 является необходимость проводить титрование при pH = 10. [c.453]

Используя эту методику, И. Д. Шевалеевский с соавторами [82] проанализировали ошибки рентгено-спектрального анализа и установили, что колебания температуры и продолжительность проявления спектрограмм оказывают заметное влияние на положение градуировочных прямых, выражающееся в параллельном смещении их. На воспроизводимость результатов оказывают влияние неравномерность, фокусного пятна и степень его перемещения по поверхности анода с неравномерно нанесенным образцом, а также ошибки фото-метрирования. Авторы считают, что оптимальное значение точности. достигается, если проводить двухкратное определение для двух параллельных проб. [c.438]

Массон (1967) подробно изучил различные аспекты этого способа, включая методики анализа азота, кислорода и водорода, а также их точность и чувствительность по сравнению с другими методами. Витоль (1968) изучал точность и чувствительность метода изотопного разбавления, чтобы установить соотношение между общей ошибкой анализа и определяемой концентрацией в зависимости от веса образца. Были сделаны практические предложения по увеличению чувствительности метода. Закорина и сотр. (1968) исследовали высокотемпературное изотопное равновесие. [c.379]

Количество объемных ультрамикрометодов определения других металлов невелико, и большинство из них не систематизировано. Олкрофт и Грин [44] предложили объемный метод определения мышьяка в количествах больше 5 7. Ошибка определения составляет 5%. Различные колориметрические методы дают возможность определять значительно меньшие количества мышьяка почти без снижения точности. Для титрометрического анализа различных тяжелых металлов применяли дитизон. Так, например, этот реактив был использован Хиббардом [45] для определения следов цинка. Этот метод не получил широкого распространения отчасти из-за малой точности. Количества анализируемого вещества слишком велики и выходят за пределы ультрамикроанализа. Для анализа очень малых количеств металлов с помощью дитизона можно использовать также спектрсфотометрические методы. Шток и другие [46] применяли микрометрические методы измерения чрезвычайно мелких капель ртути для определения количества [c.188]

На точность анализа влияют также ионы некоторых металлов, в частности, меди. Для выяснения ошибки анализа к пробам со стандартными растворами альбумина объемом в 1 мл следует добавлять по 1 мл жидкой фазы пульпы, где бактерии предварительно удалены центрифугированием. К образцам добавляют по 4 мл 0,5 Н NaOH и отбирают по 1 мл на анализ. Осаждение белка и его колориметрическое определение проводят методом описанным выше. Полученные данные сопоставляют с показаниями стандартных растворов белка. Прямая пропорциональная зависимость между концентрацией белка и оптической плотностью конечного раствора соблюдается в пределах от 0,3 до 2,0 мг/мл белка в пульпе. [c.79]

Кулонометрическое титрование в аппаратурном оформлении сложнее, чем титрование с индикаторами или потенциометрическое титрование. Поэтому кулонометрия не находит щирокс-го применения в практике обычного химического анализа. Однако она используется в тех случаях, когда бывает необходимо определить микроколичества растворенных веществ, а также при проведении автоматического титрования. Приготовлен. и использование очень разбавленных титрованных растворов для объемного определения малых количеств растворенных веществ связано со значительными ошибками и неудобствами в работе. При кулонометрическом титровании необходимость применения таких титрованных растворов отпадает, так как определяемое вещество либо подвергается превращению непосредственно на электроде, J ибo титруется реагентом, генерируемым на одном из электродов в самой анализируемой пробе. В каждом из этих двух случаев определение ведется по израсходованному количеству электричества, измерение которого даже в малых дозах можно проводить с большой точностью. [c.286]

Метод этот применим для анализа нефтепродуктов, начиная с бензинов. В зависимости от молекулярного веса анализируемых нефтепродуктов точность метода (средняя абсолютная ошибка) колеблется в пределах 2—4% от взятого образца для масел и твердых парафинов и в пределах 3—6% для бензинов. Результаты получаются обычно завышенными, так как Sb l взаимодействует не только с парафинами нормального строения, но и с углеводородами, в углеродной цепи которых содержится четвертичный углеродный атом, а также с гексаметиленовым кольцом. Наличием относительно больших количеств структур такого типа в бензиновых фрациях и объясняется несколько более высокая относительная ошибка метода. [c.75]

Выше уже отмечалось, что набор из п параллельных результатов химического анализа следует рассматривать как выборочную со вокупнрсть неравномерно распределенной случайной величины Однако неравномерность распределения результатов обнаружи вается лишь при достаточно большом числе параллельных анали зов и проявляется в том, что для отдельных групп значений, за ключенных внутри промежутков равной ширины, частота их появ дения оказывается разной. В предельном случае, когда выбранная ширина промежутков равна естественному пределу точности метода анализа, а объем выборки хотя и конечен, но достаточно велик,, все результаты разбиваются на группы дискретных значений, и неравномерность распределения результатов анализа ста-ловится очевидной. Выборочную совокупность результатов такого анализа можно представить двояким образом 1) в виде набора отдельных, отличных друг от друга значений случайной величины, характеризующихся неравномерным распределением в силу своей разнократности 2) как выборочную равномерно распределенную совокупность отдельных результатов, часть.из которых совпадает друг с другом. Очевидно, что математическое ожидание такой выборочной совокупности совпадает со средним арифметическим всех результатов. Следовательно, среднее арифметическое ряда параллельных анализов наилучшим образом характеризует центр рассеяния полученных результатов и отягощено минимальной случайной ошибкой. Естественно, что конечный результат химического анализа, по данным ряда параллельных определений, должен в качестве оптимальной оценки содержать именно среднее арифметическое. Вполне очевидно также, что единицы измерения этой величины совпадают с единицами измерения результатов отдельных анализов. [c.75]

Путем,образования нитрокобальтиата калия удается практически полностью выделить калий даже из разбавленного раствора и количественно его определить. Хотя на состав осадка влияет ряд факторов, нитрокобальтиатный метод занимает первое место среди химических способов определения калия Метод позволяет получать вполне удовлетворительные по точности результаты, если стандартизировать все операции и условия выполнения анализа и применять фактор пересчета, найденный при параллельной обработке объекта с близким и известным содержанием калия [138, 2782]. Ошибки определения калия в микромасштабах достигают только 3% [1323, 1649] (О достаточной точности метода см. также [442, Ш81].) Некоторые авторы, однако, считают, что прямое гравиметрическое определение калия в виде нитрокобальтиата не дает удовлетворительных результатов [49, 1335], и осаЖдение нитрокобальтиата рассматривают только как удобный и простой способ выделения калия из раствора и отделения его от ряда других катионов. Осадок нитрокобальтиата калия растворяют и в полученном растворе определяют калий каким-нибудь другим способом, например хлороплатинатным [1271, 1335, 1541, 1846], перхлоратным [661, 662, 1271, 1459, 1756, 1806, 1811, 1846], тартратным [1217] и т. д. [c.45]

Наконец, источником больших ошибок при анализе также может служить еточное измерение ширины пиков [192] —его следует проводить с помощью лупы с точностью до 0,1 мм и определять при этом истинную ширину пика (исключая толщину линий). Эта же ошибка характерна и для самописца с неудовлетворительной равномерностью подачи диаграммной ленты (этот недостаток особенно свойственен самописцам КСП-4) — форма пика при этом искажается (он получается со ступеньками) и точность определе-нг.я резко падает. Следует тщательно проверить равномерность дврьжения ленты самописца и при необходимости заменить его на другой (например, ЭПП-09 М3 или др.) с идентичными характеристиками. [c.77]

Эквивалентная точка титрования определяется преимущественно потенциометрическим способом [377, 623, 1837] с платиновым или другими электродами, при этом благоприятное действие на точность результатов оказывает нагревание раствора [377] и добавление ионов К в виде KNOз [ 1837]. Как уже отмечалось выше, в анализе рзэ могут мешать многие катионы, в том числе и ТЬ, образующие осадки с реагентом. Кроме того, влияют и такие элементы, как Ре, А1 и М , непосредственно не дающие осадков с реагентом. Известно также обнаружение конечной точки при помощи оксидиметрического индикатора (свободный иод и крахмал) [973, 974] или при помощи высокочастотного кондуктометрического метода [1379]. Область применения ферроцианидного осаждения характеризуется абсолютными количествами металла в 5—50 мг в объеме 50—100 мл. При этом относительная ошибка результатов не превышает + 0,3—0,4%. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология