Одномерные металлы

Хотя теорема Пайерлса запрещает существование одномерного металла , она не предрешает вопроса, какой именно тип искажения симметричной ядерной конфигурации должен осуществиться. В этом отношении теорема Пайерлса ограничивается чисто качественным аспектом проблемы и не дает никаких рецептов для вычисления равновесных меж-ядерных расстояний в бесконечно длинной гомоатомной цепи. Такая задача может быть решена только приближенно в зависимости от конкретного характера объекта. [c.27]

Высказываются предположения, что молекулы иода образуют комплексы с атомами кислорода амилозы, а интенсивная окраска раствора - следствие образования комплекса с переносом заряда [74]. В качестве модельных интересны характеристики молекулярных комплексов иода с циклодекстринами [75, 76]. Молекулярная геометрия кристаллических комплексов "гость-хозяин"-а-циклодекстрин-иод [76], определенная методом рентгеноструктурного анализа, показала, что один атом иода расположен около отверстия полости и связан с нею силами ван-дер-ваальса, а другой окружен шестью атомами кислорода, при этом силы взаимодействия больше, чем ван-дер-ваальсовы. Кооперативный характер связей в комплексах иода с полимерами приводит к тому, что ряд атомов иода ведет себя как одномерный металл, проявляя такие свойства, как слабый парамагнетизм и электронная проводимость [71,77]. [c.35]

Бесконечные линейные системы связанных между собой атомов металла представляют особый интерес в связи с тем, что их образование приводит к металлической проводимости. В HgзAsF6 (разд. 26.3) цепочки атомов Hg параллельны тетрагональным осям а, что обеспечивает двумерную проводимость. Иного типа связи металл — металл присутствуют в одномерном металле [КаР1 (СЫ)4] Бго.з-ЗНзО (разд. 27.9.5). Ионы Р1(СЫ)42 сочленены в колонки своими параллельными плоскостями, вдоль цепи происходит перекрывание -орбиталей. В случае (гипотетического) отсутствия ионов Вг делокализо-ванная зона должна была бы быть заполненной, но ионы удаляют в среднем 0,3 электрона из каждого комплекса. Поэтому зона заполнена только на что и приводит к металлической проводимости вдоль цепей. [c.367]

N282 выше —80°С (например, в течение 72 ч при 3°С) полимеризуется и дает сине-черное твердое вещество (N8) (плотность 2,30 г-СМ" ), которое с течением времени окрашивается в золотистый цвет. Структура этого соединения построена из ассоциатов линейных молекул, которые выстраиваются в стопку с кажущимся радиусом 1,5 А (рис. 5.3, з). При обычной температуре сопротивление этого вещества составляет 570-10- Ом-см, что является промежуточным значением, характерным для так называемых полуметаллов В1 и Те (табл. 3.11), причем электропроводность имеет металлический характер-Критическая температура появления сверхпроводимости для этого вещества низка (Тк 0,25К). Такие соединения привлекли к себе внимание необычными физическими свойствами, и их назвали одномерными металлами, в которых электронами проводимости являются делокализованные п-электроны цепи N8. В двумерных металлах типа графита л-электроны двигаются свободно в плоскости слоев, но в перпендикулярном направлении сопротивление велико, а в одномерных металлах этого не происходит. [c.276]

С девятью электронами вокруг каждого атома серы. Поэтому каждая структурная единица 5—N будет иметь один л -элек-трон. Заполненные наполовину, перекрывающиеся л -орбитали образуют полузаполненную зону проводимости примерно так же, как полузаполненные 25-орбитали атомов лития (см. рис. 5.16). Существенное отличие в том, что эта зона проводимости расположена только вдоль направления слоев (5Н)лг, и полимер является как бы одномерным металлом [17]. [c.474]

Однако если принять, что выравненный характер углерод-углеродных связей сохраняется при неограниченном увеличении п (вплоть до п оо), то мы, как и в случае полиенов, приходим к физически нереальной модели одномерного металла (см., однако, [40]). Поэтому приходится допустить, что в цепи достаточно длинного кумулена равенство всех длин связей невозможно и, в частности, они чередуются по длине. Такой кумулен уже моделирует одномерный полупроводник или диэлектрик, причем величи на энергетической щели зависит от степени альтернирования связей в цепи. [c.43]

Было предпринято несколько попыток создания теории образования комплекса амилоза-иод. Такая теория должна объяснить в основном две особенности этого явления, а именно возрастающую устойчивость комплекса с увеличением длины цени полимера и наблюдаемый спектр поглощения. Штейн и Рандл [901] полагали, что силы, ответственные за образование комплекса, возникают в больших диполях спирали амилозы это индуцирует диполи в молекулах иода, причем влияние дипольного взаимодействия возрастает соответственно числу взаимодействующих молекул иода. Следует ожидать, что ориентация молекул иода внутри спирали приведет к делокализации электронов, а значит, вызовет сдвиг максимума поглощения в сторону более длинных волн по мере увеличения йодной цепи [902]. Йодную цепь можно назвать одномерным металлом. Важно отметить, что твердый комплекс амилоза-иод дает спектр электронного спинового резонанса, подобный спектру металлического лития или натрия [903]. В этой связи интересно указать, что комплекс бензамид-трииодид НГз-2 0Hj ONHa, образующий кристаллы с цепями трииодида, подобными цепям, постулированным для комплекса амилозы, также обладает весьма сходным поглощением [c.320]

В ВИДИМОЙ области спектра [904, 905]. С другой стороны, по-видимому, имеются веские доказательства того, что целостность молекулы или иона 1з в комплексе амилозы не сохраняется. Циклический аналог амилозы — циклогексоамилоза — образует с иодом соединения включения, спектры которых очень напоминают спектры комплекса амилоза-иод, и для кристаллографических исследований могут быть получены монокристаллы этого соединения. Рентгенограмма таких кристаллов указывает [906], что атомы иода располагаются внутри цилиндрической полости один над другим на расстоянии 3,06 А эти данные делают описание такой структуры как одномерного металла еще более правдоподобным. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология