Комплексы теория образования

Теория столкновений рассматривает скорость как число эффективных столкновений между молекулами реагентов. Для данной теории не важно, что происходит с неустойчивыми промежуточными соединениями. Она просто предполагает, что указанные соединения настолько быстро превращаются в продукты, что это не влияет на скорость всего процесса. Теория переходного состояния рассматривает скорость реакции как скорость распада активированных комплексов. Скорость образования этих комплексов принимается такой быстрой, что их концентрация все время является равновесной. Данную теорию не интересует, как они образуются. Таким образом, теория столкновений считает, что первая стадия процесса, описываемого схемой (И,50), протекает медленно и, следоват,ельно, контролирует скорость реакции в то же время теория переходного состояния рассматривает вторую стадию схемы (И,50) как основной фактор, лимитирующий скорость, сочетая это с определением концентрации комплексов. В известном смысле обе описанные теории дополняют одна другую, [c.45]

Из многих предложенных теорий образования сложных эфиров заслуживает внимания теория Ф. Уитмора с промежуточным образованием иона карбония РзС+], достаточно хорошо объясняющая роль минеральных кислот как катализаторов. По этой теории карбоновая кислота образует с кислотой-катализатором ионный комплекс [c.472]

С позиции электростатической теории, образование связи между иодид-ионом и молекулой иода можно объяснить поляризацией последней ионом иодида, возникновением диполя и дальнейшим ион-дипольным взаимодействием [37]. Это взаимодействие приводит к увеличению межатомного расстояния в молекуле иода с 2,67А до 2,82-2,9А. С позиции метода молекулярных орбиталей химическая связь в полииодидах определяется величиной интеграла взаимодействия при перекрывании р-орбиталей, вытянутых в направлении связей [38]. Большая величина интеграла взаимодействия, перпендикулярное расположение различных р-орбиталей одного атома иода по отношению к /7-орбиталям другого атома приводит к тому, что все валентные углы в полииодидах близки к 90 или к 180°. Отклонение в геометрии анионных комплексов от линейной симметричной структуры связывают с влиянием катионов. В кристаллах трииодида аммония [c.26]

Качественная сторона карбкатионной теории получила общее признание. Однако на ее основе не удается предсказать количественный выход продуктов даже при крекинге индивидуальных соединений. Следует отметить, что существование карбкатионов на поверхности алюмосиликатного катализатора не доказано экспериментально. Возможно, что промежуточными частицами при каталитическом крекинге являются не карбкатионы (о-комплексы), для образования которых необходим полный гетеролитический разрыв связей, а поверхностные комплексные соединения углеводородов с активными центрами катализатора. Такими соединениями могут быть я-комплексы, для образования которых требуется меньше энергии, чем для образования о-комплексов [c.342]

В этих случаях необходимо пользоваться теорией молекулярных орбиталей, являющейся более приближенной к действительности. Эта теория учитывает квантово-механическое поведение комплексообразователя и лигандов, которые образуют комплекс, С помощью ее можно количественно охарактеризовать степень ионности и ковалентности связи. Все остальные теории образования комплексных соединений, хотя и основываются на рассмотрении либо ковалентной, либо ионной связей, количественно не могут объяснить степень ионности или ковалентности. [c.136]

Сначала к комплексам относили образованные металлами сложные соединения и считали, что для них неприменимы фундаментальные классические представления о валентности и порядке связи, и описывали их с помощью координационной теории А. Вернера. Представление о координации, предполагающее наличие центрального атома или иона, окруженного [c.147]

Основы теории образования комплексных ионов. Согласно закону действия масс при установившемся равновесии в водном растворе, содержащем комплексные ионы, константа динамического равновесия, выражающая диссоциацию комплекса и называемая константой нестойкости, является критерием прочности (устойчивости) данного комплекса (см. Книга I, Качественный анализ, гл. 1. 41). Например [c.228]

Отметим, что теория столкновений часто не может объяснить аномальных значений фактора Р, что связано с невозможностью учета особенностей явления активации Более точные результаты дает теория активированного комплекса (теория переходного состояния, теория абсолютных скоростей реакций) [28], согласно которой переход химической системы из начального состояния в конечное связан с образованием активированного комплекса или переходного состояния, время его жизни определяется значением Ы(кТ), где А и А — константы Больцмана и Планка ( 10- с) [c.154]

Теория поля лигандов успешно объясняет и оптические свойства комплексов. И здесь, подобно теории кристаллического поля, достигается вывод, что при образовании комплекса становятся возможными новые электронные переходы вследствие образования различающихся по энергии систем орбиталей. Однако обе теории различным образом, объясняют причины расщепления орбиталей по энергии при образовании комплекса. Теория кристаллического поля принимает, что расщепление орбиталей обусловлено электростатическим взаимодействием между -электронами комплексообразователя и лигандами, а теория поля лигандов считает основной причиной этого перекрывание подходящих по симметрии и энергии орбиталей комплексообразователя и лигандов, последнее ведет к обобществлению электронов, т. е. к образованию ковалентной связи. [c.83]

Если при образовании активированного комплекса теории бинарных соударений между этим комплексом и исходными веществами устанавливается равновесие [c.48]

Одним из ранних возражений против применения простой электростатической теории связи для комплексов металлов была невозможность объяснения с позиций этой теории образования плоских квадратных комплексов. Доказано, что если четыре отрицательных заряда удерживаются вокруг положительного центрального иона только одними электростатическими силами, то отрицательные заряды должны находиться в вершинах тетраэдра. Только при таком расположении отрицательные группы находятся на максимальном расстоянии друг то друга и испытывают наименьшее электростатическое отталкивание. Это отвечает действительности при условии, если центральный ион имеет сферическую симметрию. Однако такая симметрия не типична для ионов переходных металлов, так как электроны находятся на орбитах с низкой энергией, которые направлены между лигандами и не имеют сферической симметрии. В дальнейшем в разд. 1 гл. И1 будет показано, что ТКП позволяет объяснить существование плоских квадратных комплексов, а также предсказать неустойчивость некоторых октаэдрических комплексов. [c.50]

Фундаментальные исследования последних лет в области ком-плексообразования и применения этого явления в практике разделения нефтяных систем привели к созданию принципиально новых подходов в выделении и разделении нефтей и нефтепродуктов, позволивших перейти к комплексному изучению их состава. Они в основном базируются на теории образования смешанных комплексов и лигандного обмена. Комилексообразование привлекает быстрой реализацией донорно-акцепторной связи (ДА-связи) в мягких условиях, а также простотой регенерации лигандов из комплексов. [c.5]

Теория образования комплексов молекул, соединенных водородными связями, и теория заполнения структурных пустот не исключают друг друга. Действительно, оба эти эффекта проявляются одновременно и приводят к изменению свойств водно-спиртовых растворов. Вряд ли можно предположить, что молекулы спирта не образуют водородных связей с соседними молекулами воды или не влияют на характер водородных связей между этими молекулами. [c.137]

Для объяснения образования и свойств комплексных соединений в настояш,ее время применяют ряд теорий, в том числе теорию валентных связей. Основные положения этой теории применительно к описанию ко.мплексов уже были рассмотрены выше (с. 65). Образование комплексов теория валентных связей относит за счет донор-но-акнепторного взаимодействия комплексообразователя и лигандов. Так, образование тетраэдрического иона 1Вер4Р можно объяснить следуюш,им образом. Ион Ве " , имеюш,ий свободные 2 - и 2р-орбитали [c.97]

Поляризационные представления оказались полезными для объяснения устойчивости, кислотно-основных и окнслительно-вос-сталовнтельных свойств комплексных соединений, но многие другие их свойства остались необъясненными. Так, с позиций электростатической теории все комплексы с координационным числом 4 должны иметь тетраэдрическое строение, поскольку именно такой конфигурации соответствует наименьшее взаимное отталкивание лигандов. В действительности, как мы уже знаем, некоторые по- добные комплексы, например, образованные платиной(И), построены в форме плоского квадрата. Электростатическая теория не в состоянии объяснить особенности реакционной способности комплексных соединений, их магнитные свойства и окраску. Более точное и полное описание свойств и строения комплексных соеди- нений может быть получено только на основе квантовомеханиче- ских представлений о строении атомов и молекул. [c.594]

Лекция 16. Общие сведения о конплексних соединениях. Комплексообразо-ватель, лиганды, координационное число. Способность лементов периодической системы к комплексообрглзовянию. Теория образования комплексных соединений. Классификация комплексов. Номенклатура. Диссоциация комплексных соединений в растворе. Применение комплексных соединение в технологических процессах. [c.180]

В соответствии с рассмотренными теориями образования химической связи в комплексных соединениях можно оценить способн(х ть того или иного элемента к комплексообразованию и определить среди них типичные комплексообразователи. Типичными комплексообразователями считают те элементы, атомы или ионы которых образуют комплексы с несколькими различными лигандамн. [c.364]

Для объяснения образования и свойств комплексных соединений в настоящее время применяют ряд теорий, в том числе теорию валентр ных связей. Образование комплексов теория валентных связей относи за счет донорно-акцепторного взаимодействия комплексообразователя и лигандов. Так, образование тетраэдрического иона [ВеГ можно объяснить следующим образом. [c.112]

ЭЛЕКТРОННЫЕ ТЕОРИИ в органической химии, комплекс теор. концепций, основанный на классич, теории строения и базирующийся на представлении о парной связи между атомами как дублета электронов, входящего в октет-ную систему обоих атомов. Напр., связь С—С в этапе (ф-ла I) изображается как пара электронов, принадлежащая обоим атомам в результате этого происходит дозаполнение электронных оболочек Н Н обоих атомов С до октета. Образование связи Н -С С Н может происходить как путем обобществле- и и ния двух неспаренпых электронов, принадле-жащих разным атомам (К -Ь К- <= К К), так I и в результате передачи пары электронов одним из атомов в общее пользование с другим, электронодефицитным атомом (Х+ -Ь V 5 X У). [c.701]

ЭНТРОПИЯ АКТИВАЦИИ, изменение энтропии реагирующей системы прн образовании активиров. комплекса из Исходных в-в. Согласно активированного комплекса теории, каждая элементарная р-ция протекает через состояние активиров. комплекса Х А -(- В продукты. [c.711]

Зависимость от т-ры констант скорости элементарных р-ций описывается Аррениуса уравнением, предэкспоненц. фактор этого ур-ния м. б. вычислен или приближенно оценен как для гомогенных, так и для гетерогенно-каталитич. р-ций с помощью активированного комплекса теории. Скорость каталитич. р-ций в идеальной системе вычисляют на основе найденных по ур-нию (1) скоростей составляющих ее элементарных р-ций (см. Сложные реакции). В пром. реакторах каталитич. р-ции почти всегда стационарны или квазиста-ционарны (см. Квазистационарности приближение). Скорость гетерюгенно-каталитич. р-цни относят к единице площади пов-сти катализатора. Для техн. целей ее рассчитывают на единицу массы катализатора или на единицу объема слоя зерен катализатора (см. Активность катализатора). Часто итог каталитич. р-ции выражается двумя или более хим. ур-ниями. В таких случаях для расчета скорости образования целевого продукта важна селективность катализатора. [c.349]

На трущихся пов-стях деталей в результате неупругих столкновений молекул энергия удара частично превращ. в их внутр. энергию или расходуется на создание неустойчивого переходного состояния (см. Активированного комплекса теория). Стабилизация его либо распад по новому пути и есть хим. акт образования атомов и молекул таким образом можно осуществлять селективные хим. р-ции и управлять разл. процессами. Покажем это на примерах управления трением. [c.632]

Пожалуй, наиболее поучительным примером является теория образования новой фазы. Это — по существу проблема кинетики. В то же время ее peшeниeJ oчeтaeт как термодинамические, так и молекулярно-статистические расчеты. Первые нужны, как показал Гиббс, для вычисления работы образования критического зародыша — понятия, введенного им же [11 ]. Вторые — для расчета вероятности достижения и перехода, через активационный барьер, отвечающий критическому зародышу. Основную трудность представляет расчет этой вероятности. Так, в случае конденсации, например, полный статистический расчет процессов дорастания молекулярных комплексов вплоть до критического зародыша представляет в общем случае невероятно сложную задачу как в силу математических трудностей, так и необходимости знания многочисленных и трудноопределимых констант, характеризующих различные стадии процессов агрегации и дезагрегации молекулярных комплексов. По сути процессы роста агрегатов представляют собой сложно разветвленную цепную реакцию. [c.96]

На основании ранних теорий образования комплексных соединений делали вывод, что однотипные лиганды связаны с комплек сообразователем одинаково, т. е. все лиганды должны находитьс на одном и том же расстоянии от комплексообразователя Рентгенографические исследования показывают, что встречаются комплексы, где это правило нарушается. Анализ строения комплексных соединений показывает, что внутренняя асимметрия проявляется не во всех случаях, когда имеются одинаковые лиганды. Однако для комплексных соединений, химические связи в которых близки к ковалентным связям, теория кристаллического поля не дает качественного объяснения явления комплексообразования, а именно, в случае карбонилов и аммиакатов металлов. [c.136]

Общая теория образования новой фазы находится в стадии формирования, что затрудняет количественную оценку вероятности самопроизвольного возник1Ювения зародышей пузырьков при кавитационных явлениях. На начальной стадии изучения явления делались попытки вероятность образования жизнеспособного зародыша новой фазы вычислять на основе рассмотрения марковской цени событий, ведун1ей от молекулярного уровня к макроскопическому, т. е. к образованию критического зародыша. Этот путь в обН1ем случае требует информации о свойствах молекулярных агрегатов или комплексов, начиная с димеров (сдвоенных молекул), которой мы не располагаем, а если бы располагали, то ее использование потребовало бы преодоления больших вычислительных трудностей. [c.78]

Давно известно, что такие эфиры, как диэтиловый, являются отличными растворителями для реакции Гриньяра и для синтеза натрийорганических соединений. Циклические эфиры, как, например, 1,4-диоксан и ТГФ, также гч-ляются превосходными растворителями для различных ионных реакций, причем были отмечены особые свойства подобных циклических эфиров в процессе образования натрий-нафталинового комплекса при анионной полимеризации в присутствии этого комплекса с образованием "живущих" полимеров [ 25 - 27], при растворении металлического калия [ 28] и т.д. Кроме того, в 50-х годах было обнаружено, что линейные полиэфиры, называемые "глима-ми", например моноглим (1,2-диметоксиэтан) и диглим (диметиловый эфир диэтиленгликоля) [29], синтезированные в 1925 г., являются еще более подходящими растворителями, чем ТГФ. С тех пор как многие химики заинтересовались механизмом действия таких полярных апротонных растворителей с эфирными звеньями с точки зрения как теории растворов, так и теории реакций, прояснились различные явления, касающиеся растворения, ионизации и и влияния растворителя на скорость реакции [30 - 35]. [c.24]

Подтверждение теории образования трехмерных структур со вторичной модуляцией, изложенной в 32, можно найти на электронномикроскопических изображениях, полученных от сплавов типа тикональ, находящихся на более поздних стадиях распада. На рис. 70, а [133] видна периодическая структура в сечении плоскостью (100). Стержни, вытянутые вдоль направления [001], подвергнуты вторичной модуляции. Они представляют собой сэндвичи , состоящие из приблизительно равнотолщинных пластинок двух равновесных фаз. Для сравнения на рис. 70, б приведено соответствующее сечение комплекса, полученного в результате теоретического анализа и изображенного на рис. 58. В 32 было показано, что толщины пластинок двух равновесных фаз, имеющих габитус (001), равны между собой. Этот вывод также согласуется с электронномикроскопическим изображением на рис. 70, а. [c.311]

ПЕРЕПАССИВАЦИЯ (транспассивация), усиление коррозии пассивного металла, вызываемое окислителями или анодной поляризацией. Сопровождается образованием растворимых кислородных соед. металла или анодным выделением Ог. Характерна для Сг, Мо, W, Ni и их сплавов. П. начинается при достижении определ. для каждого металла значения электродного потенциала. В условиях П. коррозия обычно равномерная, иногда межкристаллитная (напр., в случае вержавеюш их сталей). П. затрудняет использование мн. металлич. материалов, в т. ч. и нержавеющих сталей, в сильно окислит, средах (горячих концевтриров. р-рах HNOs, р-рах бихроматов, перманганатов и др.). ПЕРЕХОДНОЕ СОСТОЯНИЕ, см. Активированного комплекса теория. [c.431]

Таким образом, в очень разбавленных растворах мономера X сс т, а в концентрированных растворах х становится независимым от т и равным с. Следовательно, теория образования комплекса предсказывает независимость скорости инициирования от концентрации мономера, когда она велика, и пропорциональность концентрации мононера, когда она мала. В случае обрыва цепей посредством рекомбинации скорость полимеризации будет пропорциональна концентрации мономера в первой степени при высоких его концентрациях и концентрации мономера в степени если она мала. Дженкинс [26] разработал кинетику и показал, что, если отклонения от кинетики первого порядка небольшие, справедливо следующее уравнение для различных процессов полимеризации [c.407]

К созданию теории каталитического действия исследователи идут различными путями. Одним из них является изучение элементарного механизма каталитических реакций, состава и строения активированных комплексов, через образование которых протекает катализ, и нахождение таких характеристик катализатора и реакции, которые обусловливают сущность и специфику каталитического ускорения. Это — дедуктивный метод, который использует большинство каталитиков. [c.5]

В заключение можно сказать, что имеющиеся данные определенно говорят в пользу существования комплексов, образованных кислотами и ароматическими соединениями, которые действуют как основания. Поскольку существуют достаточные доказательства специфического участия протона кислоты в этом взаимодействии, последнее можно уверенно называть Н-связью. Отсюда можно сделать ваншый вывод, что коль скоро группа В молекулы основания может быть ароматической системой, в качестве основания способны выступать не только группы с высокой электроотрицательностью, но и любые хорошие доноры электронов. Этот вывод следует учесть при обсуждении теории образования Н-связи. [c.176]

Исследования в Институте химии нефти СО АН СССР были направлены на создание универсальной методологии выделения ГК из нефтей и нефтепродуктов любого днаназопа выкипания и новых приемов их концентрирования. В основу методологии положены принцип совместимости акцепторов электронов с углеводородными смесями, теория образования смешанных комплексов, процессы замещения лигандов, жидкостная адсорбционная хроматография комплексов. [c.7]

З-содержагцих соединений образуют с галогепидами металлов соединения, растворимые в нефтяных системах. К нпм преимугце-ствепно относятся сульфиды, карбоновые кислоты, многие типы соединений ароматического характера. Для их выделения и концентрирования использовано явление образования смешанных комплексов. Теория этого процесса разработана в химии ко-ординационных соединений для простых аквосистем [26]. Для двух лигандов А и В парциальная мольная доля смешанного [c.9]

Теория образования комплексных соединений. Донорно-акцеп-тсрпая связь. Комплексообразователь (центральный ион), адденды, (лиганды) внутренняя и внешняя сфера. Заряд комплексного иона. Ионы элементов, склонные быть комплексообразовзтелями. Координационное число. Молекулы и ионы, склонные входить в состав комплексов в качестве аддендов. Акво-комплексы, ацидо-комплексы, аммиакаты. Электролитическая диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости комплексного иона. Различные случаи изомерии комплексных соединений. Рчомплексные соединения в обменных и окислительно-восстановительных реакциях. Рациональная номенклатура комплексных соединений [c.154]

Теория образования ассоциатов в воде нашла отражение в работе Гирера и Виртца [36] при изучении ими проблемы прототропной (Проводимости (разд. 1.3.3.7). Они приняли, что перенос протона происходит не между отдельными молекулами и ионами, но внутри комплекса молекул воды, объединенных водородными связями ( водный полимер ). Ковалентная связь одного из протонов иона оксония в комплексе трансформируется в водородную, протон преобразует молекулу воды, первоначально присоединенную к комплексу водородной связью, в ион оксония [c.333]