Генри критического состояния

В заключение следует остановиться на особенностях бесконечно разбавленных растворов, растворителем в которых является вещество в критическом состоянии [9]. Сам закон Генри в таких растворах не нарушается, хотя зависимость коэффициента Генри в этих растворах от давления и температуры имеет важную особенность производная коэффициента Генри по давлению при постоянной температуре или по температуре при постоянном давлении стремится к бесконечности. Так, например, в бесконечно разбавленном растворе компонента при постоянной температуре, равной критической температуре растворителя, приближение давления к критическому давлению растворителя сопровождается резким изменением коэффициента Генри, и кривая зависимости коэффициента Генри от давления на некотором участке имеет наклон, близкий к вертикальному. Это явление связано с тем, что в критической точке растворителя парциальный молярный объем растворенного вещества в бесконечно разбавленном растворе равен бесконечности [9], а в соответствии с уравнением (VI. 5) зависимость коэффициента Генри от давления определяется парциальным молярным объемом. Бесконечно большое значение парциального молярного объема может иметь разные знаки в зависимости от знака величины [c.123]

Обработка с помощью полученных уравнений экспериментальных термодинамических данных и получение из них физико-химических констант, характеризующих межмолекулярные взаимодействия в рассматриваемой системе, в частности, константы Генри, второго вириального коэффициента, константы ассоциации и критических параметров вещества в адсорбированном состоянии. [c.34]

Коэффициенты О я 8 зависят от химической и физической структуры полимера и диффундирующего газа. Ван-Амерснген [346] показал, что О в большей мере зависит от строения полимера, а 5 — от природы диффундирующего вещества. Как указывалось выше, диффузия в полимерах подчиняется закону Фика. Растворимость газов в полимерах подчиняется закону Генри в областях, далеких от критического состояния. [c.189]

Флюидо-адсорбционная хроматография на твердых адсорбентах не имеет этих недостатков. В качестве адсорбентов в этом случае использовались активная окись алюминия [7], пористые полимеры [8] и макропористые силикагели с химически привитыми функциональными группами на поверхности, в частности дюрапак [12, 15]. В работе [4] подробно изучены особенности флюидо-адсорбционной хроматографии на колоннах с основной окисью алюминия (сорт I по шкале активности Брокмана). В качестве подвижных фаз в этих работах использовались н-пентан и изопропиловый спирт. Их параметры в критическом состоянии приведены в табл. 6.2. Флюидо-адсорбционная хроматография применялась для разделения многоядерных ароматических соединений, весьма устойчивых при высоких температурах. В работе [4] установлено, что для малых проб зависимость логарифма константы Генри от температур кипения разделяемых веществ близка к линейной. С повышением давления флюида коэффициенты Генри уменьшаются, так как при более высоких давлениях флюида адсорбция разделяемых веществ уменьшается (табл. 6.3). [c.141]

Единственным механизмом переноса газа через непористую мембрану является диффузия растворенного вещества в мембране. Проникновение газа через мембрану в этом случае состоит из нескольких стадий сорбция вещества на одной стороне мембраны, перенос растворенного вещества за счет диффузии через мембрану и его десорбция на противоположной стороне мембраны. Закономерности переноса газа через полимерную мембрану зависят от того, в каком состоянии — стеклообразном или высокоэластическом — находится полимер. Если температура гюлимерной мембраны выше температуры стеклования полимера, то полимер находится в высокоэластическом состоянии. Если при этом температура мембраны выше, чем критическая температура для данного газа, то растворимость газа описывается при помощи закона Генри, а коэффициент диффузии практически не зависит от концентрации диффундирующего газа в мембране. Согласно закону Генри, растворимость газа в полимере описывается при помощи соотношения [c.44]

Следует отметить еще, что материал в книге подобран недостаточно удовлетворительно. Так, например, для зависимости уклонений от идеальных законов объемов паров углеводородов можно было привести более подробный материал. При изложении расчета зависимости теплосодержаний от давления следовало бы привести данные работ Мейснер и Кайзер [3] и др. Глава вторая (стр. И) характерна несколько своеобразным взглядом автора на состояние продуктов в трубах нагревательной печи. Исходя из представления, что фракции нефти, критическая температура которых ниже температуры печи, будут находиться вообще только в парообразном состоянии, автор, уподобляя их идеальным газам, рассчитывает по закону Генри количества паров, растворенных в жидкой фазе. Однако такой метод трудно согласовать с общепринятым взглядом на критическую температуру смесей. Автор игнорирует правило Страуса [4], по которому критическая температура смеси определяется как среднее из критических температур компонентов и их молярных соотношений. Это правило, много раз экспериментально проверенное (см., например, Куенен и другие работы — Landolt s Tabellen I, 263, 1923), оказалось, как и нужно было ожидать, вполне применимым (по исследованиям Ки и Пар- [c.408]