Силикагель в хроматографии макропористый

В силикагелях—материалах, доступных как образцу, так и противоиону, быстро устанавливается массопередача, что приводит к высокой эффективности колонки. Силикагели с привитыми группами делятся на микро- и макропористые в зависимости от диаметра внутренних пор. Микропористые материалы, имеющие небольшие по диаметру поры, позволяют молекулам растворителя, например воды, а также небольших ионов проникать в полимерную матрицу и задерживают большие молекулы. Большинство полимерных ионообменных силикагелей имеют микроструктуру. Полимерные смолы макропористого типа зачастую используют в жидкостной хроматографии низкого давления. Макропористые силикагели с привитыми ионообменными группами стали применять при разделении больших молекул, например белков. Однако устойчивость сорбента невелика из-за растворения его в водной подвижной фазе. Информация об ионообменниках привитых к силикагелю содержится в приложении 1.3. [c.111]

В эту группу входят сорбенты для ионообменной хроматографии, аминокислотного анализа, ионной хроматографии, разделения энантиомеров и для других специфических задач. Имеющаяся информация об этих сорбентах носит весьма поверхностный характер. В качестве матрицы в этой группе сорбентов используют как силикагель с полимерным покрытием, так и макропористые полимеры с привитыми ионогенными группами. [c.235]

В полупромышленных условиях изготовляется макропористый силикагель с малой удельной поверхностью типа силохрома. Такой силикагель можно применять как. адсорбент и носитель неподвижных фаз в газовой хроматографии, в катализе, при адсорбции высокомолекулярных соединений и полимеров из растворов. [c.111]

Большой интерес для газовой хроматографии представляют различные соли, поскольку при адсорбции на поверхности солей можно получить большое разнообразие соотношений вкладов энергии неспецифического и специфического взаимодейств-ия в общую энергию адсорбции при высокой геометрической однородности поверхности. Здесь также уже получены обнадеживающие результаты (см. литературу по этому вопросу в работе [2]). На рис. 4 приведен один из примеров использования солей, введенных в макропоры силикагеля-носителя [23]. Из рисунка видно, что при нанесении соли на поверхность макропористого силикагеля однородность адсорбента возрастает (при одинаковых условиях пики более симметричны и менее размыты). Эффективность колонки [c.203]

Если не происходит отложения силикагеля при травлении, пористые стекла имеют губчатую структуру. Их удельную поверхность, размеры и объем пор можно также изменять в очень широких пределах. Распределение объема пор по размерам у пористых стекол более однородно, чем у силикагелей. Особое значение для хроматографии благодаря быстроте массообмена имеют макропористые и поверхностно-пористые стекла [16], в частности поверхностно-пористые капилляры [14, 17, 18]. [c.94]

Одним из важнейших условий эффективного разделения высо-кокипящих веществ методом газовой хроматографии является использование однородных непористых или макропористых адсорбентов. Силикагели содержат примеси железа, алюминия или бора [1, 2], поэтому они пригодны только для разделения насыщенных и некоторых ароматических углеводородов [3]. [c.5]

Макропористые силикагели без связующего пригодны в качестве молекулярных сит для гель-хроматографии. Для молекулярных сит с размерами пор 200, 500 и 1000 А пределы исключения составляют соответственно 5-10 , 4-10 и 10 . [c.100]

А. В. Киселев и Я. И. Яшин считают, что наиболее перспективным в высокотемпературной хроматографии является применение непористых и широкопористых неорганических адсорбентов (графитизированные сажи, макропористые силикагели) [68]. На рис. 31 приведена хроматограмма разделения нормальных мета- [c.104]

В газо-жидкостной хроматографии наряду с твердыми носителями, изготовленными из природных диатомитов, применяют и носители на основе синтетических кремнеземов макропористые силикагели, широкопористые стекла, аэросилогели и др. [c.18]

Биоспецифическая хроматография применяется для очистки ферментов, так как она позволяв извлекать ферменты из сложных смесей в одну стадию с высокой степенью очистки и с большим выходом. В последнее время в качестве адсорбентов-носителей в биоспецифической хроматографии находят применение как макропористые неорганические адсорбенты (силикагели, силохромы, пористые стекла), так и макропористые органические сшитые сополимеры, например макропористые сополимеры глицидилме-такрилата с этилендиметакрилатом типа сферой (см. лекцию 6) со сферическими зернами разных размеров. Эти адсорбенты-носители обладают разной удельной поверхностью и крупными порами разных размеров. На рис. 18.10 представлен пример биоспецифической хроматографии химотрипсина на сфероне с иммобилизованным химической прививкой белком — ингибитором трипсина (являющегося также ингибитором химотрипсина). Из колонны, заполненной обычным макропористым сфероном без иммобилизованного ингибитора, химотрипсин выходит вместе с остальными белками, а из колонны, заполненной сфероном с привитым ингибитором, сопутствующие белки выходят приблизительно за то же время, а химотрипсин прочно удерживается. Это позволяет отделить [c.342]

Поэтому наиболее перспективными стационарными фазами для высокотемпературной хроматографии могут быть непористые и широкопористые неорганические адсорбенты (в частности, графи-тированные сажи и макропористые силикагели). [c.198]

И такие силикагели становятся неудобными для применения в газовой хроматографии в качестве адсорбентов и носителей. Наилучшими свойствами в качестве носителей обладают наиболее однородные макропористые силикагели с удельной поверхностью около 5— [c.227]

Как уже упоминалось выше, нромьпиленностью выпускаются в основном аморфные силикагели для адсорбции различных веществ крупнопористые — КСК, ШСК, АСК мелкопористые — кем, ШСМ, АСМ и лабораторные наборы силикагеля для хроматографии с различным радиусом пор ПО—70 А). Отдельно выпускаемые опытные образцы силикагелей и макропористых стекол, в частности, для использования их в качестве твердых носителей для ГЖХ( аэросилогель, силохромы) имеют еще более крупные [c.45]

Для хроматографического разделения веществ выбор величины удельной поверхности и размеров пор зависит от свойств разделяемых молекул для низших углеводородов нужна большая поверхность и более узкие поры, для высших—низкая поверхность и широкие поры. Хорошее разделение неполярных газов, которые адсорбируются в основном благодаря неспецифическим дитер-сионным взаимодействиям, достигается в случае тонкопористых силикагелей со средним диаметром пор не более 20А. Для разделения легких углеводородов пригодны силикагели диаметром пор от 50 до 200А. Силикагели, у которых средний размер пор больше 500А, можно использовать для газохроматографического разделения жидких смесей, в частности углеводородов. Макропористые силикагели с низкой удельной поверхностью -могут найти широкое применение как носители неподвижных жидких и твердых фаз в газовой хроматографии, в катализе, при адсорбции высокомолекулярных соединений и полимеров из растворов [16]. [c.7]

Жидкостная ситовая хроматография стандартов полистирола была изучена на ряде кремнеземов (силикагеле, силохромах и макропористых стеклах), отличающихся размерами пор и распределением объема пор по размерам. Для разных образцов силикагелей и силохромов были найдены зависимости удерживаемых объемов от средней молекулярной массы М узких фракций полистирола. Из рис. 18.6 видно, что с увеличением эффективного диа-метра пор кремнеземов кривые смещаются вверх по оси ёМ. На [c.339]

Полученные данные показывают, что силикагель, модифицированный щелочью, не позволяет сохранить нативность кислот и фенолов в отличие от ионообменной хроматографии. В то же время ионообменная хроматография на макропористых анионитах требует значительных затрат на подготовку смолы и проведение процесса выделения. Этот фактор наряду с малой распространенностью макропористых анионитов сдерживает их широкое внедрение в практику. Более перспективны работы, направленные на модификацию силикагеля веществами, обладающими основными свойствами, но менее химически активными, чем щелочь. С целью уменьшения побочных реакций, катализируемых щелочью, были опробированы в качестве модифицирующих веществ калиевые и натриевые соли слабых кислот — угольной, фосфорной, кремниевой [19]. На основании данных тонкослойной и колоночной хроматографии модельных смесей установлено, что наиболее высокой обменной емкостью и селективностью к кислотам и фенолам обладает силикагель, модифицированный силикатом калия. Из табл. 4.5 видно, что применение такого сорбента позволяет обеспечить высокую степень извлечения кислот из нефти [20, 21]. [c.104]

Некоторые макропористые адсорбенты применяются в хроматографии. К переходнопористым адсорбентам принадлежит большое число силикагелей, алюмогелей и алюмосиликатных катализаторов, а также многие виды природных глин, применяемых для удаления относительно крупных молекул из различных жидких сред (например, при очистке масел). Типичными представителями микропористых адсорбентов являются дегидратированные кристаллические алюмосиликаты — цеолиты и некоторые типы активных углей, в частности сарановые угли. [c.31]

Основной тин - стирол-ДВБ. Используются также макропористые стекла, метилме-такрилат, силикагель. Для иопо-эксклюзиоппой хроматографии используются те же сорбенты. [c.11]

Высокодисперсные непористые, микро- и макропористые кремнеземы — аэросилы, аэросилогели, силохромы, силикагели,, аэрогели, пористые стекла-—находят щирокое применение как адсорбенты в различных процессах осушки, разделения и очистки газовых и жидких смесей, как адсорбенты в газо-адсорбцио -пой и молекулярной жидкостной (на колоннах и тонкослойной) хроматографии, как носители катализаторов, как загустители смазок, как наполнители лакокрасочных систем и полимерных материалов. [c.93]

Наиболее распространенные схемы выделения кислых компонентов из нефти в промышленности и в исследовательской практике основаны на их экстракции водными или водно-спиртовыми растворами щелочей в нормальных условиях или при нагревании [14]. В исследовательской практике все шире начинают использовать методы адсорбционной хроматографии на модифицированном силикагеле [15] и ионообменной хроматографии на макропористых анионитах [16]. Сравнение этих методов на примере выделения кислот и фенолов из деасфальтенизата самотлорской нефти [17, [c.102]

Структурно-групповой состав кислот и фенолов нефтей Нин невартовского свода не имеет каких-либо особенностей по сравнению с нефтями других месторождений [28]. Следует отметить расхождения в структурно-групповом составе концентратов кислот и фенолов, выделенных из нефти одного месторождения различными методами. Это связано с тем, что применяемые методы характеризуются различной степенью извлечения и прохождением вторичных химических процессов при выделении. Практически количественно можно извлечь кислоты и фенолы с сохранением нативности структур из нефти и нефтепродуктов при использовании ионообменной хроматографии на макропористых анионитах и адсорбционной хроматографии на модифицированном силикагеле. Эти методы наиболее перспективны для использования в исследовательской практике при изучении структурных и концентрационных зависимостей кислородных соединений нефтей различных месторождений. [c.114]

Начиная с 70-х годов в ГПХ стали использовать жесткие макропористые сорбенты пористые стекла, силикагели и сфе-роны, обладающие хорошо развито11 пористой структурой. При этом термин ГПХ остался, хотя в ряде работ появилось другое название метода, в известном смысле отражающее его сущность и применимое ко всем используемым в нем сорбентам — молекулярно-ситовая хроматография [3]. Однако от этого названия, как и от других ранее бытовавших названий метода, таких как гель-фильтрация [1, 4], гель-хроматография [5, 6], гелевая хроматография [7], эксклюзионная хроматография [8], рекомендовалось отказаться в пользу термина гель-проникающая хроматография, предложенного в основополагающей работе Мура в 1964 г. [2]. Эта рекомендация, первоначально исходившая от авторов, интенсивно работающих в данной области [9]. была принята в качестве стандартного термина во всех международных [c.81]

Попытаемся оценить все материалы с хорошо развитой пористой поверхностью для разделения перманентных газов вне зависимости от их природы и происхождения. Так, активированный уголь или графитированная сажа [10—14], силикагель [11, 15, 16], алюмосиликагель [17], окись алюминия [18], природные или синтетические цеолиты [18—25], различные активированные окислы, подобные трехвалентному окислу хрома или трехвалентной окиси железа [26], могут служить примером неорганических адсорбентов. В настоящее время с большим успехом используются для этих целей синтетические макропористые органические полимеры типа иорапаков и полисорбов [25, 27—32]. Было также описано разделение перманентных газов методом газо-жидкостной хроматографии 33—35]. Без сомнения, любые другие материалы с хорошо развитой пористой структурой должны давать прекрасные результаты нри разделении перманентных и подобных газов. [c.269]

В последние годы налажен серийный выпуск однородных адсорбентов для газовой хроматографии, в частности пористых полимеров разной природы, макропористых силикагелей (силохромов, порасилов, сферосилов), пористых стекол, углеродных молекулярных сит, карбохромов и цеолитов. Благодаря этому сфера применения газо-адсорбционной хроматографии значительно расширилась не только в традиционных областях низких и высоких температур, но и в области средних температур, например, для анализа изомеров, агрессивных и неустойчивых веществ, смесей сильнополярных веществ, в частности водных сред. [c.86]

В качестве твердого носителя в газо-жидкостной хроматографии могут быть испрльзованы также макропористые силикагели и графитированные сажи. [c.156]

Определение функциональности производилось с использованием гель-проникающей хроматографии (ГПХ) и адсорбционной хроматографии (АХ). ГПХ осуществляли на стирогелях с использованием в качестве элюента тетрагидрофурана, а АХ—на макропористом силикагеле. Элюентом в по-следием случае служил метилэтилкетон. При АХ полиэфиров в первую очередь нз колонки вымываются макромолекулы, не имеющие ОН-групп, затем — монофункциональные и далее бифункциональные макромолекулы. Если полиэфир имеет низкую полидисперсность и эффективность колонки. .остаточно высока, то разделение может осуществляться в виде отдельных для каждого типа функциональности пиков. В случае сополимеров ТГФ с ОП и ЭХГ разделение не было полным и их функциональность оценена по величинам характерных возвратов на интегральных кривых молеку тяр-но-весового распределения [9]. [c.68]

Некоторые марки макропористых адсорбентов применяют в хроматографии. К переходно-пористым адсорбентам относят большинство марок силикагелей, алюмогелей и алю-мосиликатных катализаторов (а также многие виды природных глин, используемых, в частности, для очистки масел). К числу микропористых адсорбентов относят цеолиты ( молекулярные сита ) и некоторые типы активных углей (например, сарановые). [c.387]

Наглядным доказательством справедливости вывода о единстве механизма жидкостной хроматографии полимеров служит рис. П1.12, на котором сравнивается элюционное поведение полистиролов на макропористом стекле. Видно, что на одной и той же колонке хроматография узкодисперсных полистиролов может протекать как в эксклюзионном, так и в адсорбционном вариантах. В условиях, соответствующих критическим, пики полистиролов выходят практически с одним и тем же Аналогичная картина наблюдалась при изучении элюционного поведения полистиролов (ПС) при жидкостной хроматографии на силикагеле [111]. Изменения ё добивались варьированием состава элюента H I3— I4 и температуры (рис. 111.13). [c.73]

Газо-адсорбцйонный вариант хроматографии был использован Скоттом [24, 25] для анализа парафинов С з—С47. Колонка была заполнена окисью алюминия, дезактивированной 40 вес.% едкого натра и прокаленной при 750° С в течение 70 час. Киселев и Яшин [7] применяли макропористый силикагель. [c.136]

Необходимость применения высокочувствительных детекторов и высокой температуры при анализе микропримесей реакционноспособных соединений заставляет использовать газо-адсорбционную хроматографию, так как возможности газо-жидкостной хроматографии ограничены за счет фона детектора вследствие испарения неподвижной фазы. В связи с этим большой интерес представляют макропористые адсорбенты, характеризующиеся однородной химической и геометрической поверхностью, — силохромы и пористые полимеры. Для разделения агрессивной смеси газов тетрафторида кремния, хлористого водорода, хлора, хлорокиси азота и двуокиси азота были испытаны силохром-2, силикагель МСА-1, активный уголь СКТ и полисорб-1. Показано, что си-лохром-2 пригоден для разделения смеси хлористого водорода, хлора и хлорокиси азота, хроматографические пики симметричны и легко воспроизводимы. Широкопористый силикагель МСА-1 с гидроксилированной поверхностью необратимо сорбирует тетрафторид кремния, хлористый водород элюируется в виде зоны с размытом тылом. На силохроме-2 с предельно дегидроксилированной поверхностью тетрафторид кремния выходит в виде пика с небольшим размытым тылом. На активном угле СКТ элюируемая зона проявляется в виде асимметричного пика. На полисорбе-1 пики всех компонентов были асимметричны и время удерживания их зависело от концентрации. Однако полисорб-1 можно применять при анализе влажных агрессивных газов [50]. В то же время силикагель, высушенный при 900°С в течение 1 ч, был использован как твердый носитель, на который наносили 30% галокарбонового масла для разделения неорганических фторидов тетрафторида углерода, трифторида азота, гексафторида серы, тетрафторида кремния, хлорфторокиси серы и т. д. [51]. [c.33]

Тип И — однородноширокопористые адсорбенты. К нему относятся широкопористые ксерогели, крупнопористые стекла, а также спрессованные в таблетки порошки из непористых частиц размером более 100 А и удельной поверхностью менее 300— 400 м /г. Близость структуры пор ксерогелей и спрессованных порошков из непористых шаровидных частиц объясняется корпускулярным (в частности, глобулярным) строением скелета ксерогелей [5, 12, 20—25]. Для этих адсорбентов характерен четкий каниллярноконденсационный гистерезис. Ксерогели можно получить прямо в виде микросфер подходяш,их для наполнения колонок размеров (—0,2 мм). Следует отметить, что обычные промышленные даже широкопористые силикагели имеют удельную поверхность не ниже 300 м /г и размеры пор не больше 100— 200 А. Поэтому для газовой хроматографии паров даже средне-кипяш,их жидкостей (а тем более высококипящих) особое значение имеет уменьшение удельной поверхности ксерогелей и расширение их пор. Получение из обычных силикагелей макропористых образцов рассматривается ниже. [c.69]

Способы получения макропористых силикагелей описаны в гл. III. В работах Киселева, Никитина и Яшина [153—156] и в последующих работах [157] показана возможность их применения в газо-адсорбционной хроматографии. Разработаны также различные способы химического модифицирования их поверхности как прививкой алкилсилильных и алкоксигрупп [158, 159], так и обработкой щелочью [160]. [c.167]

В работе [222] приводятся результаты по применению крупнопористых силикагелей для разделения высококипящих жидкостей и твердых парафинов. Было получено хорошее разделение нормальных углеводородов, содержащихся в парафине (рис. 151). В той же работе показана возможность газохроматографического разделения па макропористом силикагеле смеси фталатов (диметилфталат, дибутилфталат, диоктилфталат и динопилфталат), которые часто используются в качестве неподвижных разделяющих жидкостей в газо-жидкостной хроматографии (рис. 151, б). Из зависимости логарифма исправленных времен удерживания от обратной температуры были определены теплоты адсорбции этих фталатов па макропористом силикагеле. На этом же адсорбенте получены хроматограммы силиконовых масел № 5 и ВКЖ-94 (рис. 151, в, г), часто используемых в качестве разделяющих жидких фаз в газо-жидкостной хроматографии и имеющих, кроме этого, широкое применение в качестве модификаторов силикатных и стеклянных материалов и наполнителей, а также в качестве связующих при приготовлении лаков. В этой работе приводятся также результаты разделения метиловых эфиров пальмитиновой и стеариновой кислот (рис. 151, д). Эти результаты получены на крупнопористых силикагелях с удельной поверхностью 7 и 20 м 1г и со средними размерами пор соответственно около 4000 и 2500 А. [c.199]

Эти результаты показывают, что макропористые силикагели могут найти широкое применение для высокотемпературного газо-хроматографического анализа малолетучих органических веществ, по крайней мере неполярных и со слабой средней полярностью. В частности, их можно использовать для определения примесей и контроля чистоты разделяющих жидких фаз, применяемых в газо-жпдкостной хроматографии, что весьма важно при использовании чувствительных ионизационных детекторов (рис. 152). На таких адсорбентах моишо проводить анализы с нрограммиро- [c.199]

В случае применения непористых неорганических солей и окислов в газовой хроматографии их обычно наносят на макропористые твердые носители, в частности на диатомитовые носители [15[, макропористые силикагели [16] и алюмогели[17]. Предложена следую-шая методика нанесения солей на твердые носители [15]. 20—25 о соли от веса носителя растворяют в дистиллированной воде и в раствор добавляют твердый носитель. При непрерывном перемешивании выпаривают воду, затем нагревают твердый носитель с солью до температуры плавления соли. Это обеспечивает равномерное распределение слоя соли по поверхности твердого носителя. Приготовленные таким образом адсорбенты на основе хромосорба Р с Ь1С1, СаС1а, СбС1 и другими солями использовались для высокотемпературных анализов полифенилов [18] (см. гл. V, стр. 200). [c.222]