Разделение многоядерных ароматических соединений

Рис. 6.1. Схема разделения азот- и кислородсодержащих соединений нефти [9]. / — сырая нефть 2 — узкие фракции 3 —насыщенные соединения 4—производные бензола, 5—производные нафталина 5 —многоядерные ароматические соединения 7—соединения

Рис. У1.20. Разделение многоядерных ароматических соединений.

Рис. VII.6. Разделение многоядерных ароматических соединений (колонка с максимальной степенью покрытия) (Мегск 72/1),

Неорганические соли как адсорбенты. Неорганические соли используют в газовой хроматографии как в качестве растворителей, так и в качестве адсорбентов. Для хроматографического разделения применяют эвтектическую смесь неорганических солей (нитратов лития, натрия и калия) при 150—400°С. В этом случае, по существу, использовали газо-жидкостный вариант хроматографии. Как адсорбенты неорганические соли были использованы для разделения о-, м- и -терфенилов соли в количестве 25% от массы наносились на хромосорб Р. Более детальное исследование разделительной способности различных солеи (в основном хлоридов) по отношению к многоядерным ароматическим соединениям было проведено американским ученым Соломоном. В этих случаях непористые соли наносили на твердые носители, используемые в газожидкостной хроматографии. [c.118]

В последнее время область применения ГАХ явно расширилась [11, 12]. В настоящее время ею пользуются при разделении и изотопов водорода, и многоядерных ароматических соединений. Такие заметные успехи стали возможны благодаря разработке методов устранения нежелательной геометрической и химической неоднородности поверхности адсорбентов, а также благодаря появлению новых адсорбентов высокой химической чистоты, например графитированной сажи, углеродных молекулярных сит и ряда пористых полимеров различной полярности и пористости. [c.301]

Еще одно преимущество ГТС состоит в том, что она легко модифицируется различными жидкими и твердыми фазами, а это позволяет проводить селективное разделение самых различных соединений (ср. разд. 3). Графитированная сажа, модифицированная и немодифицированная, использовалась для разделения и изучения параметров удерживания целого ряда классов органических соединений, например насыщенных алифатических углеводородов [23, 24], алкенов [25, 26], алкинов [27, 28], производных циклогексана [29, 30], амилбензолов и нафталинов [31, 27, 32], многоядерных ароматических соединений [33], терпенов [23, 34], альдегидов, кетонов и спиртов [35, 36], эфиров [37], аминов [38] и меркаптанов [39, 40]. [c.309]

Химические методы разделения обусловлены специфическими реакциями или образованием продуктов присоединения, характерным для определенных типов молекул, например образование пикратов многоядерных ароматических соединений, сульфирование ароматических углеводородов, образование нормальными парафинами комплексов с мочевиной. Обычно химическое фракционирование протекает успешно только тогда, когда ему предшествовало физическое фракционирование часто химическое разделение применяют для целей идентификации или характеристики. [c.133]

Разработаны и освоены методики качественного и количественного определения многоядерных ароматических соединений, содержащихся в саже и сточной воде производства ацетилена. Они основаны на измерении ультрафиолетовых спектров поглощения растворов многоядерных ароматических соединений из сточной воды и их хроматографическом разделении в колоннах из окиси алюминия. [c.219]

Возможность варьирования химических свойств поверхности и пористости в сочетании со сравнительно небольшими энергиями адсорбции и довольно высокой термостойкостью (до 250—300°С) сделала пористые полимеры универсальными адсорбентами диапазон их применения очень широк — от анализа воздуха [103—105] до разделения сильнополярных и высококипящих веществ, таких как многие органические кислоты, амины, спирты, гликоли, а также многоядерные ароматические соединения [106]. Многочисленные публикации по пористым полимерам посвящены в основном их аналитическому применению (см. гл. 8 и обзоры [107—109]). Межмолекулярные взаимодействия веществ различных классов с пористыми полимерами, а также термодинамика удерживания ими различных веществ изучены еще недостаточно. [c.61]

Жидкостно-адсорбционная хроматография широко используется для разделения и анализа многоядерных ароматических соединений. Эти соединения хорошо разделяются на препаратах окиси алюминия [10—14] и на силикагелях [14—17], причем разделение проводилось как с аналитическими [11 —13, 16], так и с препаративными [10, 14, 16] целями. Особенно хорошо разделяются изомеры, в частности терфенилы (рис. 13.4) [13]. [c.270]

Окись алюминия относят к полярным адсорбентам. По хроматографическим свойствам она очень напоминает силикагель, но молекулы ненасыщенных веществ удерживаются на ней, как правило, сильнее. Многоядерные ароматические соединения на окиси алюминия разделить легче, чем на силикагеле. Осложнения, обусловленные необратимой адсорбцией (хемосорбцией) или рассмотренными выше поверхностными реакциями, при разделении на окиси алюминия наблюдаются чаще, чем на силикагеле. [c.110]

Наряду с пиками обычных, однозарядных, ионов в масс-спектрах иногда встречаются малоинтенсивные пики двух- и даже трехзарядных ионов. Эти ионы заряжены положительно. Они образуются в результате элиминирования (удаления) из молекулы двух или трех электронов под воздействием ЭУ. Наиболее часто многозарядные ионы наблюдаются в спектрах ароматических соединений, особенно многоядерных, а также соединений с разделенными центрами, способными локализовать положительный заряд. Двух- и трехзарядные ионы проявляются в масс-спектрах при значениях массового числа mHz и т /Зг соответственно. [c.56]

Константы спин-сниновой связи примерно той же величины, что и в производных бензола, наблюдаются для протонов в гетероциклических и в многоядерных ароматических и гетеро ароматических соединениях, разделенных тем же числом связей. Возможно, что спин-спиновая связь посредством я-электронов, не играющая существенной роли для близко расположенных протонов, существенна в случае дальнего взаимодействия [31]. [c.119]

Были исследованы адсорбционные свойства графитированных саж с различными количествами нанесенного на них фталоцианина и фталоцианинов меди, никеля, кобальта и цинка и определены теплоты и энтропии адсорбции многих классов соединений (углеводороды, фенолы, амины, пиридин, спирты, эфиры и другие соединения) [14, 151]. Такие фталоцианины обладают селективными адсорбционными свойствами, в частности и по отношению к изомерам ароматических углеводородов. Например, полное разделение всех трех изомеров ксилола возможно только на фталоцианине меди. На фталоцианине никеля порядок выхода этих изомеров такой же, как и на чистой графитированной саже орто- и пара-ксилолы разделяются плохо. На фталоцианинах кобальта и цинка плохо разделяются мета- и пара-изомеры. Эти два фталоцианина довольно сильно адсорбируют ароматические многоядерные углеводороды. На колонне длиной 1 м с нанесенным на графитированную сажу фталоцианином в количестве около 5% можно легко разделить смесь антрацена и фенантрена, которая трудно разделяется на газо-жидкостных колоннах, а на самой графитированной саже — только при значительно более высоких температурах. [c.73]

В качестве примера модифицирования адсорбента, в результате которого из соверщенно непригодного для применения в газовой хроматографии материала была получена хорошая неподвижная фаза для хроматографической колонки, можно назвать работу Вернона [187], который показал, что после обработки оксида алюминия NaOH и Na l на нем можно осуществить разделение многоядерных ароматических соединений. [c.346]

Флюидо-адсорбционная хроматография на твердых адсорбентах не имеет этих недостатков. В качестве адсорбентов в этом случае использовались активная окись алюминия [7], пористые полимеры [8] и макропористые силикагели с химически привитыми функциональными группами на поверхности, в частности дюрапак [12, 15]. В работе [4] подробно изучены особенности флюидо-адсорбционной хроматографии на колоннах с основной окисью алюминия (сорт I по шкале активности Брокмана). В качестве подвижных фаз в этих работах использовались н-пентан и изопропиловый спирт. Их параметры в критическом состоянии приведены в табл. 6.2. Флюидо-адсорбционная хроматография применялась для разделения многоядерных ароматических соединений, весьма устойчивых при высоких температурах. В работе [4] установлено, что для малых проб зависимость логарифма константы Генри от температур кипения разделяемых веществ близка к линейной. С повышением давления флюида коэффициенты Генри уменьшаются, так как при более высоких давлениях флюида адсорбция разделяемых веществ уменьшается (табл. 6.3). [c.141]

В 1960 г. Клемм и сотр. [131, 132] одними из первых применили комплексообразование с переносом заряда (КПЗ) при разделении оптических изомеров. Как известно, многоядерные ароматические соединения, включая гелицены, образуют КПЗ с акцепторами, подобными нитроароматическим соединениям. Интересный разделяющий реагент, действие которого основано на наличии у него тг-кислотности, разработан и синтезирован Ньюменом и сотр. [133—135]. Это соединение, оптически активная а-(2,4,5,7-тетра-нитрофлуоренилиденаминокси)пропионовая кислота (5), способно разделять различные ароматические тг-основания благодаря образованию КПЗ [131—133]. [c.147]

Флюидо-адсорбционную хроматографию проводили также на пористых полимерах. При этом была показана возможность полного разделения кислородсодержаш их многоядерных ароматических соединений, а также олигомеров с молекулярными массами свыше 1000. [c.342]

На рис 3-6 изображена зависимость между высотой, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), и линейной скоростью подвижной фазы и для колонок, заполненных октадецилсиликагелем с размером зерен 3 и 5 мкм На колонках с насадкой 3 мкм разделение происходит быстрее Высокоскоростное разделение многоядерных ароматических углеводородов (14 соединений всего за 2 мин) показано на рис 3-7 [c.54]

Первая работа в области газовой хроматографии в сверхкритической области, как уже указывалось (см. главу П1), принадлежит Клесперу и сотр. [3], которые, используя в качестве подвижной фазы фреоны в сверхкритических условиях (температура 150—170° С, давление до 136 кг см ), добились элюирования из хроматографической колонки порфиринов. Эти соединения невозможно было анализировать методом газовой хроматографии при более высоких температурах вследствие термической нестабильности. В дальнейшем Си и Рийндерс [4—8], детально исследовав возможности элюентов (пентана, изопропанола и диэтил ового эфира) в сверхкритических условиях, развили метод флюидной хроматографии, с помощью которого они проанализировали многоядерные ароматические углеводороды и другие соединения с температурой кипения до 600° С. При этом летучесть сорбатов повышалась по сравнению с летучестью при обычных давлениях в 10 —10 раз, что связано, как уже указывалось в главе I, с резким уменьшением коэффициентов распределения сорбатов в неподвижной жидкости (адсорбенте), которое является следствием увеличения давления в колонке. Сравнение коэффициентов распределения для случая высокотемпературной газовой хроматографии (прямая 1) и флюидной хроматографии (прямая 2) на примере разделения полиядерных ароматических соединений показано па рис. VI.1 [6]. [c.130]

Разделение изомеров путем многократной ректификации и кристаллизации является весьма громоздким и если принять во внимание зачастую небольшие масштабы их производства, то и экономически не всегда целесо-О бразным. Кроме того, следует учитывать неравномерную потребность в тех или иных изомерах. С народнохо-.зяйственной точки зрения определенный интерес представляет нахождение путей упрощения фракций, содержащих несколько многоядерных ароматических соединений, путем превращения одних изомеров в другие или разработка методов получения индивидуальных веществ-из суммарных фракций. [c.64]

Распределительная х рЬматография - использует различную растворимость компонентов смеси в подвижной фазЬ (гю или жидкость) и несмешивающейся с ней жидкости, неподвижно закрепленной на пористом инертном наполнителе. В равновесных условиях различие в растворимости приводит к различному соотношению концентраций в обеих фазах, определяемому коэффициентом распределения. Выбирая системы для разделения методом распределительной хроматографии, можно ориентироваться на уже известные системы распределения, применяемые при экстракционном разделении. Более полярный компонент системы обычно наносят на носитель, а менее полярный служит Э1поентом. Методом распределительной хроматографии целесообразнее всего проводить разделение соединений, полярность которых слишком велика, чтобы их можно бьшо разделить с помощью адсорбционной хроматографии. Однако этим методом можно разделить и неполярные вещества, например многоядерные ароматические углеводороды. Анализ пластификаторов, неионогенных поверхностно-активных веществ можно провести как с помощью распределительной, так и адсорбционной хроматографии. [c.53]

Инскоэ [80] исследовал фотохимические превращения, совершающиеся в тонкослойных хроматограммах многоядерных ароматических углеводородов. Как оказалось, большинство превращений происходит в результате фотохимических реакций, ускоренных УФ-облучением (с длиной волны 253,7 нм), поэтому, работая с такими соединениями, нужно стремиться свести эти превращения к минимуму. Лэм и Берг [81] обнаружили, что пропитка пластинок кофеином защищает соединения от окисления под действием света. Гейсс и др. [82—85] выполнили ряд исследований с полифенилами, в том числе подробно исследовали влияние влажности в хроматографической камере на достигаемое разделение. Предварительное выдерживание хроматографических пластинок при низкой относительной влажности способствовало разделению терфенилов, а предварительное выдерживание пластинок при высокой влажности — разделению высококипящих полифенилов (см. также т. 1, гл. IX). Наиболь- [c.48]

Описанные выше примеры успешного разделения смесей многоядерных ароматических углеводородов при помощи жидкостной хроматографии позволяют предположить, что столь же успешно можно разделить и смеси других углеводородов — достаточно лишь иметь в распоряжении подходящую систему обнаружения. В настоящее время наиболее многообещающими в этом отношении методами идентификации соединений являются ИК-слектроскопия с фурье-преобразованием [83, 84] и масс-спектрометрия [85, 86], однако практическое применение соответствующих приборов в качестве детекторов представляет собой весьма серьезную проблему, которая пока еще не решена окончательно. Кроме того, применение таких детекторов накладывает довольно жесткие ограничения и на саму хроматографическую систему. Немаловажным фактором представляется также чрезвычайно высокая стоимость оборудования приборы обоих типов более чем на порядок дороже жидкостного хроматографа. В силу последнего обстоятельства даже после решения всех практических проблем эти методики анализа вряд ли станут общедоступными. [c.402]

Как правило, парафин вымывал насыщенные соединения и олефины, ароматический растворитель — ароматическую фракцию, а спирты вытесняли более прочно адсорбированные остатки. Большее число растворителей приводило к разделению ароматической фракции на одно-, двух-, трех- и многоядерные ароматические углеводороды. Пиридин в опытах Эби [52] позволил выделить фракцию с соединениями, содержащими кислород, серу и азот. Эби показал, что для фракций, выкипающих выше 317°, вместо силикагеля лучше брать его смесь с окисью алюминия или одну окись алюминдтя. [c.56]

Для количественного анализа смесей ароматических углеводородов используется ряд методов. Наиболее распространены флуоресцентная спектрофотометрия [62—66] или УФ-спектро-фотометрия [65—70] элюатов. Элюировать можно бензолом или диэтиловым эфиром. Мацушита и Арашидани [71] предпочитают разделение соединения с тонкого слоя диметилсульфоксида, так как в нем флуоресценция интенсивнее, чем в бензоле. Худ и Уайнфорднер [72] измерили интенсивность флуоресценции 16 многоядерных углеводородов при —196°С при содержании компонентов порядка 0,1 мкг. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология