Копростанон

Оказывается, характеристика заместителя по принадлежности к р- и а-конфигурации имеет лишь формальный смысл гораздо более важно, является ли заместитель экваториальным (е) или аксиальным (а). Так, восстановление циклогексанонов натрием в спирте (а часто и посредством Ь1А1Н4) приводит к соединениям с экваториальными оксигруппами (см. стр. 806) отсюда можно заключить, что, например, полученный таким путем продукт восстановления холестанона-3 обладает Зр-оксиструктурой (экваториальной), в то время как спирт, полученный из копростанона-3, имеет За-конфигурацию (также экваториальную). Аналогичным образом может быть установлена конфигурация всех оксигрупп в положениях 1 —14. [c.869]

Копростанол 864, 869 Копростанон-3 869 Копростерин 863, 864, 878 Корамин 1019 Кордицепоза 415 Кори эфир 457 [c.1180]

Интересно направление реакций бромирования холестанона и копро-станона. Оказывается, что бромирование этих соединений проходит совершенно различно. В то время как холестанон с транс-сочленением колец С п В образует исключительно 2-бромпроизводное, копростанон образует 4-бромпроизводное. При последующем дегидробромировании этих соединений, лучше. всего действием органических оснований, получаются соответствующие а,р-непредельные кетоны (XVI) и (XVII) различного строения. [c.297]

Метод отнесения, использованный этими авторами, был основан на предварительном расчете химических сдвигов ядер конформеров Я и / с помо- щью специально разработанной схемы учета влияния карбонильной группы. Эта схема создавалась путем сравнения сдвигов в копростане К) и двух производных кетонах — копростаноне-4 и копростаноне-6 [c.264]

Обратим внимание на следующее соображение. Наша промежуточная цель состояла в расчете инкрементов для группы С=0 в бициклических кетонах. В принципе эти инкременты были получены в работе [9] сравнением сдвигов в копростане и копростанонах (см. выше). Однако можно полагать, что эта схема недостаточно точная, поскольку она использует стероидные структуры, которые вряд ли являются хорошими моделями для бициклических систем. В то же время схема [9] выполняет важную промежуточную функцию, т, е. позволяет провести точное отнесение линий в существенной- для дальнейших расчетов молекуле г(ис-9-метилдекало на-4. [c.267]

Продукт не дает осадка с дигитонином, и добавление к нему копростанона, полученного восстановлением обычным водородом (т. пл. 62°, [а]р = +36,3°), не приводит к депрессии T04KI1 плавления. [c.439]

Каталитическое восстановление кетогруппы обычно протекает медленнее, чем восстановление олефиновой связи, если только последняя сильно пространственно не затруднена. Чаще всего используется платина, обычно в уксусной кислоте. Растворитель может влиять на соотношение образующихся энимер-ных спиртов например, хорошо известно, что восстановление холестанона-3 и копростанона-3 в нейтральной среде дает преимущественно более устойчивый энимерный спирт, а в кислой среде — менее устойчивый [610, 627]. [c.90]

При гидрировании холестенона (Д ) водородом в присутствии платины образуется копростанон. При гидрировании этого кетона в присутствии того же катализатора в кислом растворе (СНдСООН) образуется копростанол (Грассгоф, 1934 г.), тогда как в эфирном растворе получается эпикопрост,анол (Руншчка, 1934 г.) [c.893]

Направление бромирования стероидных 3-кетонов зависит от конфигурации асимметрического центра у углерода 5. Обладающий 5а-кон-фягурацней холестанон-3 бромируется в положение 2 (I), тогда как его 5р-изомер. копростанон, бромируется в положение 4 (IV). [c.480]

Продукты бромирования холестанона и копростанона являются экваториальными бромидами. Однако имеется основание полагать, что они образуются не сразу, а являются лишь термодинамически более устойчивыми изомерами. Так, было найдено, что аксиальный 2р-бром-холестанон-3 ([а]п= + liO°), полученный непрямым методом, и.зомеризу-ется в экваториальное 2а-бромпроизводное (1а]ц=+42°) при кратковременном контакте с окисью алюминия в бензольном растворе. Некоторые кетостероиды при бромировании превращаются в лабильные бромпро-изводные, которые могут быть изомеризованы в устойчивые эпимеры, ИБО всех известных случаях лабильными эпимерами являются аксиальные, а стабильными—экваториальные производные. Наиболее простым объяснением предпочтительного образования аксиального бромкетона является то, что при реакции происходит образование и расщепление циклического бромониевого иона. [c.481]

Из описанных на стр. 480 опытов бромирования следует, что холе-станон и копростанон образуют 2,3- и 3,4-енол. Вследствие этого при окислительном расщеплении холестанон превращается главным образом в 2,3-сека-дикарбоновувэ кислоту, а копростанон — в 3,4-сека-дикарбо-новую кислоту (лат,, se are — резать). [c.497]

Строение соответствующих енолацетатов доказано озонированием в дикарбоновые кислоты. При восстановлении енолацетата холестанона алюмогидридом лития получены холестанол и эпихолестанол, а также исходный холестанон, а при восстановлении копростанона—копростанол, эпикопростанол и неизмененный копростанон. Сравнение соотношений и- и р-изомеров в продуктах восстановления кетонов и их енолацетатов показывает, что оно различно и что в случае восстановления енолацетатов образуется большее количество изомеров, получающихся в меньших количествах при восстановлении соответствующих кетонов. Среди продуктов восстановления енолацетатов алюмогидридом лития всегда присутствуют исходные кетоны. [c.324]

После того как с помощью меченых атомов (дейтерия) было доказано, что холестерин в организме превращается сначала в холестенон (38), который затем через копростанон (39) переходит в копростерин (40), т. е. что гидрированию этиленовой связи предшествует дегидрирование карбинольной группы [87], можно было ожидать, что подобный ряд превращений удастся осуществить также и с помощью некоторых бактерий. Каталитическое гидрирование холестерина приводит, как известно, исключительно к образованию дигидрохолестерина (37), в котором кольца А и В соединены в гране-положении [c.297]

Упражнение 30-23. Холестерин может быть восстановлен как до холестанола, так и до копростанола. В случае холестанола установление равновесия в присутствии основания и следов холестанона дает 90% холестанола и 0% стереоизомера, известного под названием эпихолестанола. Аналогичное установление равновесия в случае копростанола (в присутствии копростанона) дает 10% копростанола и 90% эникопростапола. Приведите конфигурацию каждого из этих соединений и объясните наблюдаемый порядок стабильности. [c.562]

С-20. Гидрирование этого промежуточного продукта дало смесь эпимерных у С-20 эпикопростанилацетатов XXXVII, из которой с помощью дробной кристаллизации был выделен в чистом виде преобладающий эпимер. Проблема определения конфигурации у С-20 решалась следующим образом. Оба ацетата (один — кристаллический, чистый, другой — маслообразный, слегка загрязненный) были превращены в эпимерные у С-20 копростаноны (XXXVIII, кристаллический и маслообразный соответственно), и на этой стадии было проведено сравнение их с чистым природным копростаноном [15]. [c.192]

Инфракрасные спектры всех трех соединений оказались одинаковыми. Сравнение точек плавления природного копростаиона и кристаллического эпимера С-20 неразумно, так как первый оптически активен, а последний является й, /-разновидностью. Однако спектроскопия ЯМР ясно показала различие в стереохимии атома С-20 в природном копростаноне и маслообразном ё, /-изомере, в которых резонансные сигналы метильной группы С-21 появились в виде дублетов при 0,91 и 0,83 м.д. соответственно. [c.192]

Копростанон-3 М-Бромсукцинимид ССЦ, кипячение, освещение 33 293 [c.275]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.226 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.226 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.3 , c.90 , c.628 , c.650 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.892 ]

Биологическая химия Издание 4 (1965) -- [ c.314 ]

Применение ямр в органической химии (1966) -- [ c.192 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.3 , c.550 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.101 , c.104 , c.105 , c.459 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология