Стероидные амиды

Для изучения характера распределения стероидов и ПАВ в предложенных основах, а также изучения вязкости этих систем в работе использовали метод спиновых зондов, в котором спин меченый прогестерон (зонд 4) моделировал лекарственное вещество стероидной природы, а спин меченый амид пальмитиновой кислоты (зонд 5) моделировал ПАВ. [c.603]

Стероидные амиды. Герц и Мантекон [3], исиользуя КЭД, получили с удовлетворительным выходом амнды 3-формнллнто-холевой кнслоты. [c.262]

Стероидные амиды. Герц и Мантекон [3], используя КЭД, получили с удовлетворительным выходом амиды 3-формиллнто-холевой кислоты. [c.262]

Ион с т/е 60 (рис. 4-10,Л), возможно, имеет структуру протонированной формы ацетамида, и его образование более детально разбирается в разделе, касающемся циклических и стероидных амидов (см. разд. 4-5 и 4-6). [c.105]

Сравнительно недавно показано, что первичным процессом распада бензамидов и нафтиламидов является отщепление ароматического атома водорода от молекулярного иона, в связи с чем пик М- — 1, как правило, достаточно интенсивен [167]. Исследования амидов специального строения, таких как N-циклоалкил-амиды и стероидные амиды, проведены Джерасси с сотр. [165]. [c.436]

Спектры этих соединений в общем напоминают только что разобранные спектры циклических амидов [6]. Как видно на спектре Зр-Н-ацетиламино-5а-андростана LI (рис. 4-13), в данном случае имеется много пиков, близких по интенсивности. Больщой процент этих пиков обусловлен ионами, возникающими в результате процессов, включающих фрагментацию стероидных колец, что резко отличается от фрагментации незамещенных Зр-алкиламиностероидов (см. разд. 4-3). Этого следовало ожидать, так как после ацилирования атом азота не может с такой же легкостью стабилизовать положительный заряд. [c.112]

Из рассмотренных в этой главе примеров можно сделать вывод, что по сравнению с N-замешенными амидами соединения, содержащие аминогруппу, дают более характеристический спектр, который можно использовать для корреляции путей фрагментации со структурой соединения. Это положение хорошо иллюстрируется на примере стероидных алкалоидов и в дальнейшем будет подтверждено спектрами других алкалоидов [14]. Аналогичные выводы были сделаны в разд. 3-1В, где подчеркивалось преимущество кеталей (или тиокеталей) перед кетонами. [c.115]

Многие циклогексеноны получают реакциями замыкания циклов (см. разд. 5.2.9), тогда как другие доступны в результате восстановления эфиров фенолов щелочными металлами в жидком аммиаке (восстановление по Берчу) см. обзоры [36, 392, 393]. Восстановление по Берчу приводит [схема (103)] к 2,5-ди-гидроароматическим соединениям (138), причем протоны предпочтительно присоединяются к незамещенным атомам углерода по своему влиянию заместители располагаются в ряд 0Ме>А1к>>Н. Осторожный кислотный гидролиз освобождает циклогексен-З-он. Литий в качестве восстановителя имеет преимущества перед натрием и калием, и он совместим с такими сорас-творителями, как диэтиловый эфир или диоксан, которые могут быть необходимы в случае трудно растворимых субстратов. Добавки кислого характера, обычно метанол, этанол или хлорид аммония, применяют для того, чтобы избежать накопления амид-ионов, которые способны изомеризовать несопряженное 2,5-ди гидроароматическое соединение в сопряженный диен. Последний может восстана Ьливаться далее под действием избытка металла. Многочисленные модификации, включая использование тщательно перегнанного аммиака и недорогих натрия и калия, а также примеры применения реакции к стероидным молекулам описаны в [393]. [c.649]

При восстановлении стероидных лактонов дибораном образуются полуацетали [2248], а при действии ЫА1Н4—ВРз — простые эфиры [2241, 2245, 2247]. Амиды стероидных кислот [633, 646, 728, 870, 1840], их лактамы [890, 1705, 2599] и имиды [1380] восстанавливаются алюмогидридом лития до соответствующих аминов. [c.490]

Взаимодействие магнийорганических реагентов с а-кетоэфи-рами (особенно с фенилглиоксиловыми эфирами) может рассматриваться как общий метод определения конфигурации асимметрических спиртов. Этим методом Прелог с сотрудниками установили, например, абсолютную конфигурацию стероидных гидроксипроизводных, а также абсолютную конфигурацию всей стероидной молекулы. Сделанные Прелогом выводы находятся в соответствии с результатами, полученными независимо с помощью трехмерного рентгенографического анализа. Также удалось показать, что пентациклические тритерпены имеют ту же самую абсолютную конфигурацию, что и соответствующая часть стероидной молекулы. Это исследование имеет большое значение для установления генетических связей между растительными продуктами обоих типов. Надежность выводов позднее была подтверждена сравнением кривых дисперсии оптического вращения. В принципе, этот метод можно расширить, включив определение абсолютной конфигурации аминов, так как в амиде а-кетокислоты в основном реагирует с реактивом Гриньяра карбонильная группа кетонного типа. [c.173]

ПИКОВ и падением эффективности разделения [56, 60]. Хотя тефлоновый сепаратор успешно использовали при анализе производных аминокислот, сложных эфиров, терпеноидов и стероидных соединений (42, 57], отмечен ряд случаев, когда имеет место химическое взаимодействие этого материала с триметилсилиловыми эфирами, амидами, аминами и галогенопроизводными [61]. [c.186]

Желчные кислоты. Желчь — эмульгирующий агент, вырабатываемый млекопитающими, который помогает усвоению жиров и других липидов и поступлению их в жидкость (лимфу) тела. Желчь представляет собой смесь амидов, образующихся из желчных кислот и аминокислот глицина (Н КСН СО Н) и таурина (Н КСН СН ЗОзН). Гидролиз амидов приводит к желчным кислотам. Последние содержат карбоксил в боковой цепи стероидного ядра и разное число гидроксилов в 3-,7- и 12-положениях циклической системы. Эти гидроксилы всегда а-ориентированы (за плоскость страницы), п А1В циклы спаяны в г цс-положении. Холевая и дезоксихолевая — наиболее распространенные желчные кислоты. [c.570]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология