стероидные

В последующие годы Вудворд продолжал заниматься синтезом и получил ряд соединений все более и более сложной структуры. Так, в 1951 г. он синтезировал холестерин (наиболее известный из стероидов) и кортизон (стероидный гормон), в 1956 г.— резерпин (первый из транквилизаторов) а в 1960 г.— хлорофилл. В 1962 г. Вудворд синтезировал сложное соединение — производное хорошо известного антибиотика тетрациклина . [c.125]

Витамином является и еще один спирт — в его молекулы входит стероидное ядро, о котором мы говорили в главе 3. В нашем организме чаще всего встречается стероид, содержащий одну двойную связь, три углеводородных боковых цепочки и гидроксильную группу. Я не буду приводить его формулу во всех подробностях, а приведу только еще раз схему стероидного ядра, на которой видно, где именно присоединяется гидроксильная группа, где находится двойная связь и как расположены боковые цепи [c.101]

Особое сочетание сконденсированных колец носит название стероидного ядра. Я не буду изображать полностью расположение всех атомов в нем, а покажу лишь расположение колец [c.63]

В различных матрицах атаке подвергаются различные положения стероидной молекулы. Это скорее напоминает геометрический контроль процесса функционализации, присущий ферментам, а не [c.323]

Примером стероидного углеводорода может служить 20-метилхолантрен. Его молекула содержит стероидное ядро, а кроме того еще одно дополнительное кольцо, девять двойных связей и метильную боковую цепь. Это один из самых опасных канцерогенов, которые мы знаем. [c.63]

Столь пристальное внимание к синтезу эстрона обусловлено прежде всего большой практической важностью этого стероидного гормона для нужд медицины и в животноводстве. Кошоев К. К., Ананченко С. Н., Торгов И. В. Н Химия пшшод. соединений. 1965. С. 172—188. [c.258]

Карбонильные группы входят в состав колец некоторых стероидов — такие стероиды являются поэтому циклическими кетонами. К их числу относятся многие важнейшие гормоны, например женский и мужской половые гормоны. Главный женский половой гормон — эстрон его молекула состоит из стероидного ядра, в правом верхнем кольце которого один углеродный атом представляет собой часть карбонильной группы, а к левому нижнему кольцу присоединена гидроксильная группа. [c.132]

Множество гормонов вырабатывают надпочечники — небольшие органы внутренней секреции, расположенные над каждой почкой. Молекулы всех этих гормонов содержат стероидное ядро, в состав которого входит одна или несколько карбонильных групп и к которому присоединены один или несколько гидроксилов. Самый известный широкой публике гормон — кортизон содержит три карбонильных и две гидроксильных группы. [c.132]

Рассмотренный путь образования разветвленных алканов в нефтях — не единственно возможный. Так, повышенные концентрации в нефтях 2,3-диметилгептана — следствие отрыва алкильного радикала от углеводородов стероидного строения. [c.39]

Ароматические кислоты в нефтях представлены бензойной кислотой и ей роизводными [181]. В нефтях обнаружено и множество гомологических рядов полициклических нафтеноароматических кислот [159], а идентифицированы моноароматические стероидные кислоты в самотлорской нефти [160]. [c.20]

Причины такого поведения становятся ясными, если изобразить молекулу в трехмерном пространстве (1-15). Жесткость стероидного скелета обусловливает такое расположение двух [c.19]

Моделирование ферментов с использованием стероидной матрицы [c.312]

Обнаружено, что с увеличением размера гидрофобной груины в молекуле эфира скорость катализируемого гидролиза также возрастает. Однако эти эфиры, ио существу, обнаруживают одинаковую активность к имидазолу как нуклеофилу. Следовательно, опираясь на пространственные модели, можно предположить, что две СНг-группы между системой ароматических колец и эфирной груиной необходимы для обеспечения гидрофобного контакта с а-новерхностью стероидной молекулы, а гидрофобные взаимодействия между субстратом и катализатором благоприятствуют протеканию катализируемого имидазолом гидролиза эфиров. [c.314]

Сходным образом, N-зaмeщeнный карбомоилхлорид реагирует со стероидным фенольным гидроксилом в присутствии различных ониевых солей и краун-эфиров в системе хлорированный углеводород/водный раствор гидроксида натрия [123]. [c.134]

В системе бензол/водный гидроксид натрия с 10 мол.% ТЭБА в качестве катализатора (1,5 ч при 60 °С) были получены диалкилсульфаминаты стероидных фенолов (Ь). Вторая гидроксильная группа при этом не реагирует [110, 121 ср. 976] [c.134]

Тетрахлор- и тетрабромспиросоединения получаются из некоторых непредельных стероидных кетонов [644], однако более простые непредельные карбонильные соединения дают в основном продукты осмоления. Механизм образования Н первоначально включает нормальное присоединение дихлоркарбена [680]. Затем в сильноосновной среде полученные аддукты (I) дегидрохлорируются с образованием К. Известно, что эфиры циклопропенкарбоповых кислот, подобные К, мгновенно присоединяют любой доступный нуклеофил. Так, присоединение гидроксил-иона ведет к образованию побочного продукта (L) — полуэфира замещенной янтарной кислоты. Альтернативное присоединение трихлорметильного аниона приводит к образова- [c.330]

Из тетрациклических кис.лот, концентрация которых в калифорнийской нефти также достаточно высока (0,033% мае.), идентифицировано несколько соединений, относящихся к стероидным кислотам, в том числе 5а- и 5р-прегнан-20 -карбоновые кислоты (кислоты С20 XVI и XVII), а также 5сс- и 5р-холановые кислоты (кислоты XVIII и XIX) [635, 636]. [c.100]

Итак, налицо возможность использования принципа функцио-нализацни для разработки различных специфических реакций. В частности, соответствующим образом сконструированные жесткие модельные системы, такие, как стероидные матрицы, были использованы для разработки новых подходов к химическому синтезу гормонов, при которых может быть достигнута повыщенная селективность. Например, путем присоединения бензофенонового хромофора в Згх-положение стероидной молекулы [197 при различных экспериментальных условиях был получен ряд селективно функционализированных производных (рис, 5.19), [c.318]

Полициклические насыщенные соединения содержат исключительно шести- или пятичленные циклы, чаще всего ангулярно сконденсированные между собой. Соединения с несконденсировэнными циклическими структурами встречаются в очень небольших количествах. В идентифицированных тетра- и пентациклических соединениях циклопентановое кольцо занимает крайнее положение по типу производных стероидного и тритерпеноидного характера. [c.205]

Циклопентанофенантреновый скелет, который является обычным почти для всех стероидных соединений, рассматривают как плоский и ориентируют так, как это показано для соединения (47). [c.171]

В заключение можно отметить, что образование в опытах сравнительно небольшого количества насыщенных углеводородов обусловлено высокой ненасыщенностью продуктов дегидратации холестерина (холестадиены). В то же время, если в процесс термокатализа вовлекать не холестерин, а холестанол (т. е. насыщенный аналог), количество образующихся насыщенных углеводородов возрастает в несколько раз. Поскольку в нефтях, как известно, отсутствуют непредельные стероидные углеводороды, то предварительное микробиологическое восстановление (на этапе диагенеза) стеролов в станолы становится весьма вероятным и желательным процессом [46]. Ин- [c.211]

В составе нефти содержатся также. соединения, имеющие бесспорно биогенное происхождение. Их называют биологиче ские метки, биологические маркеры или б и о ф о с -СИЛИН. Сюда относятся порфирины, алкаяы нормального строения, изопреноидные углеводороды и углезодороды стероидного [c.29]

Образование высокомолекулярных аренов происходит уже после отмирания организмов — в водной голи е и илах. Источником их являются полиеиовые соединения типа каротиноидов. Частично полициклические системы образуются и из стероидных соединений. Однако основная масса аренов, как и других углеводородов, образуется в главной фазе нефтеобразования при термической и термокаталнтической деструкции сапропелевого органического вещества. Химическую основу процесса составляют реакции полимеризации непредельных жирных кислот и других непредельных соединений, о чем свидетельствуют наблюдения в природной обстановке и опыты по лабораторному моделированию этих реакций. Например, в опытах по термокатализу жирных кислот и термолизу керогена сланцев при низких температурах образуется смесь углеводородов, в которой содержатся различные арены в количестве от 15 до 40% (масс.) при этом идентифицированы все классы аренов, входящих в состав битумоидов и нефтей. [c.43]

Из нефтей различного ипа выделены и идентифицированы также моноарены Са —С29 стероидной структуры (ХУП) [109— [c.229]

Фитостерины выделяют из битумов экстракцией кипящим этанолом с последующим охлаждением и упариванием экстракта. Растительные ферменты используют в фармакологии для борьбы с кожными заболеваниями, а также в качестве сырья в тонком органическом синтезе стероидных гормонов человека, так как и гормоны человека, и фитостерины обладают одинаковой гидрофенантренциклопентановой структурой. [c.23]

При помощи хроматографии удалось выделить фракции нефти, в которых вращение оказалось повышенным до 28°, и показать, что оптически активное вещество имеет сложную полиметилено-вук1 структуру, содержащую от трех до пяти колец в молекуле. Раньше оптически активному компоненту приписывалось строение стероидов, обладающих характерным ультрафиолетовым спектром, однако хроматографическое разделение фракций показало, что вещества стероидной структуры концентрируются во фракциях, не обладающих оптической активностью. Ближайшая природа оптических компонентов и в настоящее время еще не установлена. По-видимому, в нефтях находятся оптически активные вещества, различающиеся деталями структуры, разбросанные по всем высшим фракциям нефти и имеющие, следовательно, раз [ичные молекулярные веса. Возможно, что все они имеют происхождение от одного и того же начального вещества, так как в сложных циклических молекулах содержится иногда несколько ассиметрических атомов углерода и частичное разрушение исходной структуры едва ли может перевести всю молекулу в неактивную форму. [c.17]

Эта реакция была положена в основу синтеза стероидных соединений. Так, например, было синтезировано вещество с характерным циклопентанфенантреновым углеродным скелетом, специфичным для стероидов (типа андростана из ряда половых гормонов) [c.753]

Чтобы обойти подобного рода трудности, предложено [191] использовать плоский, длинный и жесткий гидрофобный остов стероидной молекулы. Для этого синтезирован стеропд адростан-Зр, 11 р-диамино-1 р (4)-имидазол. [c.313]

Наблюдаемая скорость характерна для реакции истинно второго порядка, что указывает на стехиометрию 1 1. Из-за плохой растворимости кинетика насыщения не измерялась ни / кат, ни Кт не были установлены удалось оценить лишь константы скорости второго порядка. Пространственная структура образующегося в результате продуктивного связывания тетраэдрического соединения свидетельствует о том, что между субстратом и стероидными кольцами возможно эффективное гидрофобное связывание. Достоинством этой системы является малая конформационная нодвих<ность как субстрата, так и катализатора. [c.314]

Еще один пример применения такого стероидного катализатора можно встретить при изучении общего основного катализа (3-эли минирования р-ацетоксикетонов [192], [c.314]

ЛнaJ oгичнo протекает реакция Бартона с третичными алкилгипохлорига-ми, приводя к замещенным тетрагидрофуранам. Наиболее широко эта реакция используется в стероидных системах [2]. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология