Исследование амидов кислот

ИССЛЕДОВАНИЕ АМИДОВ КИСЛОТ> [c.528]

Исследованием так называемых нейтральных азоторганических соединений, содержащихся в нефтях месторождений Советского Союза, в последнее время занимается Гальперн с сотрудниками [43 ]. Им разработана мягкая методика гидрирования и последующего выделения и разделения этих соединений. На основании полученных экспериментальных данных был сделан вывод, что основными составляющими нейтральных азотистых соединений исследованных нефтей являются амиды кислот. [c.351]

Необычно протекает реакция амидов кислот с органическими кислотами в присутствии BFg. По аналогии со спиртами надо было полагать, что амиды кислот с органическими кислотами и BFg будут отщеплять аммиак в виде BFg "NHg и образовывать ангидриды кислот. Однако, как показали опытные исследования, реакция в этом случае идет но иному пути. Вместо ожидаемых ангидридов кислот почти с теоретическим выходом получаются нитрилы кислот [94]. Так, например, при кипячении [c.251]

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]

Переходя теперь к работам в области амидов кислот, аминокислот и белков, следует отметить, что и здесь нашими учеными был выполнен ряд ценных исследований. [c.311]

Реакция R-С N —> R-СООН имеет большое значение как для алифатических соединений, так и в ароматическом и гетероциклическом рядах. Хотя процесс в принципе очень прост, цри его проведении может возникнуть ряд затруднений.. Последние остатки нитрила, а также амида кислоты, получающегося в качестве промежуточного продукта, далеко не всегда легко удаляются. При омылении ароматических нитрилов иногда наблюдаются такие же так называемые пространственные затруднения, какие известны для эфиров карбоновых кислот. Детальные исследования в этой области произведены Кюстером и Шталь-бергом [424], а также Якобсеном [425]. Все же даже наиболее трудно омыляемые нитрилы в конце концов превращаются в соответствующие амиды кислот, а последние, как описано выше (стр. 175),путем обработки азотистой кислотой могут быть переведены в карбоновые кислоты. [c.178]

Вопросу восстановления амидов кислот посвящено небольшое количество исследований. Согласно одному из них ° , предположительной схемой восстановления является следующая [c.64]

Введение изотопа Изотоп сравнительно редко применяется в масс-спектральных исследованиях. Это объясняется, вероятно, тем, что прямое введение его в уже готовое органическое соединение возможно лишь в сравнительно редких случаях. Синтез же меченных соединений часто включает много стадий. Исключение составляют, пожалуй, лишь амиды кислот и получаемые из них амины, а также некоторые гетероциклические соединения [c.170]

Нагревание с щелочами может повлечь разложение таких веществ, как сахара, амиды кислот и т. под. это надо иметь в виду при дальнейшем исследовании. [c.260]

Проведенные исследования показывают, что амиды кислот фосфора в отношении поливинилхлорида являются антиоксидантами и акцепторами хлористого водорода. Преобладание той или другой функции сильно зависит от строения амида и распределения электронной плотности в молекуле. [c.455]

Энтальпии гидролиза измерены в настоящее время для многих органических веществ различных классов — простых и сложных эфиров органических и некоторых неорганических кислот, галоидо-ангидридов, металлалкилов, ангидридов и амидов кислот и др. Большинство этих исследований выполнено в последние годы [c.96]

При исследовании пуш-пульного механизма кислотного катализа производных кислот фосфора представляет также большой интерес кинетика кислотного гидролиза амидов кислот фосфора [292—295]. [c.556]

Помимо гидролиза моноэфиров и амидов кислот фосфора в кислых средах, довольно подробно изучался также гидролиз галоидангидридов кислот фосфора [95, 117, 163, 253, 254]. Как уже отмечалось ранее при рассмотрении зависимости скорости гидролиза ДФФ и зарина от pH (см. рис. 22 на стр. 548), скорость гидролиза этих соединений в кислых средах, как правило, прямо пропорциональна концентрации ионов водорода. Так, например, скорость гидролиза зарина при pH ниже 4,0 увеличивается примерно в 10 раз при уменьшении pH на единицу [254]. Исследование механизма этих реакций привело к предположению, что пуш-пульный механизм [300] в данном случае, по-видимому, заключается в сопряженной нуклеофильной атаке молекулой воды атома фосфора с образованием водородной связи между атомом фтора и кислотой (ионом гидроксония), и переходное состояние может быть изображено схемой [163] [c.559]

В 80-х годах прошлого столетия Бекман занялся исследованием действия пятихлористого фосфора на оксим бензоина. В ходе этого исследования было установлено, что кетоксимы способны превращаться в амиды кислот в результате перегруппировки, известной ныне под названием перегруппировки Бекмана. Кроме пятихлористого фосфора, перегруппировку вызывают треххлористый фосфор и хлорокись фосфора, а также хлористый ацетил, уксусный ангидрид в смеси с уксусной кислотой и хлористым водородом (так называемая смесь Бекман а). Кроме того, перегруппировка может вызываться серной кислотой п хлоридами многих тяжелых металлов. [c.356]

Амиды кислот и другие производные аминокислот представляют интерес для изучения вопроса о генезисе нефти и в последнее время стали изучаться довольно интенсивно. Обнаружена специфичность состава этих соединений по сравнению с природными пептидами. Дальнейшие исследования порфирипов, производных аминокислот, изопреноидных структур и других фрагментов остат- [c.204]

Сложность и многокомпонентность объектов исследования, отсутствие точных методов анализа, относительно незначительные количества азоторганических соединений в нефтях обусловила довольно медленные темпы развития исследований в этой области. Все эти трудности стало возможным преодолеть в связи с применением в нефтехимии современных физических и физико-химических методов анализа. Появляются целые серии работ советских. 13—8] и зарубежных авторов 19—11]. Эти интенсивные исследования принесли интересные сведения о природе азотистых соединений нефтей были обнаружены АОС пиридинового и хинолкно-вого ряда, производные анилина, акридина, индола, карбазола, а также циклические амиды кислот. Азотистые основания, составляющие обычно 50—20% от общего азота нефтей, оказались наиболее доступными для изучения. Имеющиеся литературные данные связаны в основном с этим классом соединений. [c.109]

При обработке крепкой серной кислотой, полифосфорной кислотой, пятихлористым фосфором в эфире или бензолсульфохлоридом в пиридине кетоксимы претерпевают своеобразную перегруппировку в амнды кислот эта перегруппировка была открыта Бекманом и по его имени названа б е к м а н о в с к о й перегруппировкой . Первая стадия реакции заключается в том, что гидроксильная группа оксима обменивается местами с одним из органических остатков А или В. Раньше считали, что при этом гидроксильная группа обменивается с соседним радикалом [в формуле I (стр. 634) с А, в формуле И — с В], одиако новейшие исследования Мейзенгеймера показали, что, как правило, происходит обратное явление. Соединение б, полученное в результате перегрупиировкн оксима а, представляет собой пе что иное, как енольную форму амида кислоты поэтому продукту перегруппировки можно приписать также формулу в [c.635]

Амиды кислот. Инфракрасные спектры амидов являлись пре дметом большого числа исследований, поскольку амидная груп- [c.41]

Такой щирокий диапазон изменения Ао (12 порядков) удается охватить в результате большого изменения рАд нитроанилинов в качестве индикаторов в зависимости от заместителей в молекуле. Например, для л<-нитроанилина рАд = 2,50, для 2,4-динитроанилина рАд = -4,53, а для 2,4,6-тринитроанилина рАд = -10,10. Функция кислотности Яо была введена Гамметом и носит его имя. В более поздних исследованиях для определения На использовали и другие классы оснований-индикаторов и получили иные значения кислотности концентрированных растворов кислот (// " для индикаторов N,N-диaлкилнитpoaни-линов Я/ для алкилированных индолов Н для амидов кислот Нц для трифенилкарбинолов). [c.488]

Амиды кислот как растворители характеризуются некоторыми замечательными свойствами. Два жидких растворителя, являющиеся представителями этой группы соединений, а именно амид муравьиной кислоты и N,N-димeтилфopмaмид, производятся в промышленном масштабе и поступают в продажу по сравнительно ДОСТУПНОЙ цене. Рёлер [1570] указывает на сходство формамида и воды в отношении величины диэлектрической постоянной. В результате исследований амида муравьиной кислоты как растворителя неорганических солей и как ионизирующего растворителя он пришел к выводу, согласно которому при растворении солей в формамиде они сольватируются так же, как и при растворении их в воде. Вальден [1980] изучал свойства амида муравьиной кислоты как ионизирующего растворителя и показал, что он удивительным образом имитирует физические характеристики и константы воды. Вальден нашел, что при растворении в формамиде бинарных солей степень диссоциации последних может превышать степень их диссоциации в воде. Сильные же органические кислоты в этом растворителе заметно не ионизированы. [c.434]

Работ по масс-спектрометрическому исследованию амидов алициклических кислот очень мало. Можно лишь отметить, что М+ циклогександикарбоксамидов (32) легко теряют NHa и затем СО. Для некоторых структурных и пространственных изомеров этого ряда возможен выброс из М+- частицы ONH [438]. [c.256]

В качестве органических растворителей и реакционной среды в наз чных исследованиях и практике используются ациклические, циклические насыщенные, ненасыщенные и ароматические углеводо1юды, кислородсодержащие соединения (спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, кислоты и их ангидриды), галоген- и нитропроизводные углеводородов, нитрилы, амины, амиды кислот, сульфоны, сульфоксиды и другие классы соединений. [c.62]

Необычно протекает реакция амидов кислот с органическими кислотами в присутствии BF3. По аналогии со спиртами надо было полагать, что амиды кислот с органическими кислотами и BF3 будут отщеплять аммиак в виде ВЕз-NHg и образовывать ангидриды кислот. Однако, как показали опытные исследования, реакция в этом случае идет по иному пути. Вместо ожидаемых ангидридов кислот почти с теоретическим выходом получаются нитрилы кислот [94]. Так, например, при кипячении в течение 30 мин. 1 моля ацетамида, 0,5 моля уксусной кислоты и 0,5 моля BF3 образуется ацетонитрил с выходом 97%. При употреблении 0,25 моля уксусной кислоты выход ацетонитрила составляет 98%. Другие кислоты (пропионовая, масляная и бензойная) с ацетамидом дают нитрил с выходом до 75—89% (с бензойной кислотой выход нитрила составляет 20%). При нагревании ацетамида и BFg без кислот так же, как и во всех предыдущих реакциях, выделяется BFg-NHg, и образуется ацетонитрил, но выход последнего не превышает 15%о- Из этого следует, что употребляемые кислоты в этой реакции не являются реагентами, а служат лишь хорошими активаторами катализатора. [c.303]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Присутствие амидов было открыто в нефтях Советского Союза и в нефти месторождения Вильмингтон. Н. Н. Безингер и Г. Д. Галь-перн (I960 г.) считают, что амиды кислот составляют главную массу так называемых нейтральных азотистых соединений нефти. Вопрос о строении амидов и об их количестве в нефтях остается пока неясным. Главным недостатком большинства исследований [c.75]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Титрантом при титровании кислот в среде жидкого аммиака служит, как уже отмечалось, стандартный аммиачный раствор амида калия. Кислоты средней силы в воде могут быть оттитрова-"ны дифференцированно в МНз. Количественно можно дифференцированно оттитровать бензамид и другие амиды кислот >[255]. Техника химических и физико-химических исследований в жидком аммиаке и других сжиженных газах изложена в [30]. [c.84]

Анализ литературных данных показал, что одной из наиболее перспективных групп соединений в качестве регуляторов роста растений являются амиды кислот фосфора. Так как амиды фосфорной и тиофосфорной кислот в значительной степени изучены, то для исследования нами были выбраны амиды фосфоновых и тиофосфоновых кислот общей формулы [c.379]

Наиболее популярным растворителем в методе ЭХГ является диметилформамид, так как полярографические исследования [42, 43, 47, 49, 82] показывают, что в растворе диметилформамида электровосстановление ароматических углеводородов [42, 43, 82], карбонильных соединений [47, 49], в том числе и фосфорилирован-ных [83], нитросоединений [84], азотсодержащих гетероциклов [82], сложных эфиров и амидов кислот [И, 39] дает часто одноэлектродную волну. Однако следует учесть, что в среде диметилформамида кетильпые радикал-анионы бензофенона исчезают в результате их взаимодействия с молекулами растворителя [43, 49], и зарегистрированные сигналы ЭПР соответствуют не первичным продуктам, а продуктам вторичных превращений. [c.22]

Производные карбоновых кислот. Обстоятельные исследования электровосстановления производных карбоновых кислот сложные эфиры, ангидриды, амиды кислот) в неводных средах и методики получения соответствующих радикал-анионов изложены в докладе Ильясова и сотр. [39]. [c.32]

Систематическое исследование кинетики изотопного обмена азота между жидким аммиаком, меченным изотопом азота N и органическими азотсодержащими соединениями разных классов в зависимости от их строения позволило А. И. Бродскому и Л. Л. Стрижак (Л. Л. Гордиенко) найти закономерности и предложить механизмы обмена. Так, обмен в аминах объяснен реакцией бимолекулярного нуклеофильного замещения, а обмен в амидах кислот — реакциями, аналогичными процессам гидролиза эфиров. Показана связь механизма обмена азота в соединениях с группой N [3 и механизма других реакций подобных веществ. [c.22]

Описаны многие соединения фтористого бора с ам к н а м и, например триметиламином, этиламином, диметиламином, три-этиламином, анилином, диметиланилином и т. д. Известны соединения с амидами кислот. При обычной температуре эти вещества кристалличны. Исследование свойств растворов и пара некоторых из них привело к выводу о наличии ассоциации [102]. [c.430]

В спектре дейтерированного метанола и окиси дейтерия. В дальнейшем появился ряд работ (например, [75—81]), в которых продолжались исследования корреляций между способностью к ком-плексообразованию за счет водородных свяэей и основностью среды. Арнетт [79], в частности, систематизировал большой материал по связи между р/Са различных оснований (кетоны, сложные и простые эфиры, амиды кислот, амины) со смещением полосы [c.80]