Индолальдегид

Строение триптофана доказано синтезом из р-индолальдегида и гиппуровой кислоты по следующей схеме [c.990]

Механизм реакции изучался на примере формилирования индола и, по-видимому, связан с образованием аммониевого катиона, который затем теряет протон и образует 3-диметиламинометилениндоле-нин. Последний, подвергаясь гидролизу горячей водой, превращается в 3-индолальдегид- [c.178]

Синтез индолальдегида. В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабжеЕную термометром, капельной воронкой, мешалкой и пришлифованным обратным холодильником с осушительной трубкой, заполненной безводным сернокислым кальцием, и погруженную, в баню с ледяной водой, помещают 100 мл (1,315 моль) диметилформамида и по каплям за 1 час прибавляют 33 мл (0,358 моль) хлорокиси фосфора, при этом температура в колбе не должна превышать 20°. Затем к реакционной смеси при энергичном перемешивании и охлаждении по каплям добавляют раствор 36 г (0,307 моль) индола в 26 мл (0,342 моль) диметилформамида, следя за тем, чтобы температура реакционной массы не превышала 30°. Ледяную баню заменяют баней с теплой (30—35°) водой, доводят температуру в колбе до 35° и выдерживают реакционную смесь при 35° в течение 45 минут. [c.274]

Выход индолальдегида равен 39,4 г (89,6%), т. пл. 192— 193°. [c.275]

Получение индолальгидантоина. В двугорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешал1Кой и пришлифованнЫ М холодильником, загружают 25 г (0,172 моль) индолальдегида, 19 г (0,225 моль) гидантоина, 52 мл (0,448 моль) диэтанол-амина и 75 мл абсолютного спирта. Смесь при энергичном перемешивании нагревают 2 часа на кипящей водяной бане. -При этом раствор постепенно густеет и образуется желтая тестообразная масса, которую отфильтровывают. Осадок загружают вновь в реакционную колбу, добавляют 100 мл дистиллированной воды и при энергичном перемешивании нагревают 15 мннут иа кипящей водяной бане. Массу отфильтровывают, осадок промывают на фильтре 75 мл 96%-ного этилового спирта и сушат в сушильном шкафу при 100°. [c.275]

Ацетил-З-окси-1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепины при действии щелочи превращаются в индолальдегиды, отщепляя ацетильную группу и молекулу аммиака [23] [c.120]

Альдегиды. р-Индолальдегид (I) (3-индолальдегид) получается с небольшими выходами при действии хлороформа и спиртового раствора едкого кали на индол [183, 184]. Аналогичным образом получены и другие гомологи Р-индолальдегидов [185]. Бойд и Робсон, увеличив количество применяемого едкого кали, повысили выход индолальдегида до 31% [186]. [c.31]

Индолальдегид был получен также действием этилового эфира муравьиной кислоты на иодистый индолилмагний (И) в анизоле [187, 188]. Одновременно образуется также 1-индолальдегид (III) [189]. При проведении реакции с бромистым этилмагнием и этиловым эфиром муравьиной кислоты в железном автоклаве при 95° выход 3-индолальдегида повышается до 41% 1-индол-альдегид (полученный с 40%-ным выходом) отделяется от 3-изомера с ПОМОЩЬЮ бензола [190]. [c.31]

Декарбоксилирование анила индолглиоксиловой кислоты с последующим гидролизом (при перегонке с водяным паром) получившегося анила индол-альдегида также приводит к 3-индолальдегиду [191]. Этот метод в настоящее время является наилучшим. [c.31]

Индолальдегид был синтезирован с выходом 53,5% в результате реакции индола с Ы-метилформанилидом и хлорокисью фосфора наилучший ВЫХОД ЭТОГО альдегида (70%) получен по следующей реакции в этиловый эфир 2-индолкарбоновой кислоты (IV) с помощью Ы-метилформанилида и хлорокиси фосфора вводят в положение 3 формильную группу [192], затем получают анил и последний декарбоксилируют в кипящем диметиланилине [185, 193]. [c.31]

Описаны производные этого альдегида — фенилгидразон, 2,4-динитрофе-нилгидразон и семикарбазон в реакцию Канниццаро 3-индолальдегид не вступает [199]. [c.32]

Метил-З-индолальдегид (VI) был получен с 87%-ным выходом из [c.32]

Индолил-З-карбоновая кислота была получена окислением 3-индолальдегида щелочным раствором перманганата калия [183], сплавлением скатола (3-метил-индола) с едким кали [210], а также действием двуокиси углерода на иодистый индолилмагний [187, 188, 203]. Для синтеза гомологов индолил-З-карбоновой кислоты широко применяется последний из указанных методов [213]. [c.34]

Индоли.лакрнловая кислота (XV) была получена конденсацией 3-индолальдегида с ма,лоновой кислотой в пиридине в присутствии пиперидина как катализатора с последующим декарбоксилированием в кислой среде 232[. [c.36]

Индолилглиокси ювая кислота была уже упомянута при рассмотрении синтеза 3-индолальдегида [191 . Ее получение из индола является иллюстрацией интересного типа конденсации индола с этиловым эфиром щавелевой кислоты [191], протекающей лучше всего в присутствии пиридина как ката-.низатора и в отсутствие влаги, что было установлено Куном и Грундманом [233], а также Блоутом, Фридом и Эльдерфилдом [234, 235]. [c.36]

Получение З-индолнлпировнноградной кислоты (XVII) осуществляют обычными способами либо гидролизом азлактона (XVI), синтезированного из 3-индолальдегида и гиппуровой кислоты [232, 236, 237], либо гидролизом продукта конденсации (XVIII) того же альдегида с роданином [238, 239]. [c.36]

Триптофан (IX) совсем недавно был получен с помощью общего метода синтеза аминокислот. 3-Индолальдегид (V) был подвергнут конденсации с гиппуровой кислотой (VI) [194, 195] в азлактон (VII). Гидролиз азлактона VII едким натром привел к 3-индолил-а-бензоиламиноакриловой кислоте (VIH). Последняя была восстановлена натрием в спирте, причем одновременно происходило отщепление бензоильной группы и образование /-триптофана (IX). [c.42]

Для получения триптофана 3-индолальдегид конденсируется с гидан-тоином [187] и гиппуровой кислотой [195, 196]. Абрин был синтезирован из того же альдегида и гидантоина [197]. Было сообщено также о конденсации З-индолальдегида с барбитуровой и диметилбарбитуровой кислотами [198, 199], этиловым эфиром циануксусной кислоты, цианистым бензилом, амидом циануксусной кислоты, ацетофеноном и этиловым эфиром фенилуксусной кислоты [199]. [c.32]

З-индолальдегида (VII) натрием в спирте [246]. Очевидно, что этот же амин может быть получен восстановлением 3-цианиндола (I). [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология