Дихлор ДИоксан хлорирование

Более высокий выход (69%) 2,3-дихлор-1,4-диоксана получается при. хлорировании диоксана в отсутствие растворителя при 90° [2, 3]. Применение хлористого йода или хлористого олова в качестве катализатора повышает выход продукта еще больше [4]. [c.57]

Нами разработан удобный метод синтеза 2,3-дихлор-1,4-диоксана путем хлорирования диоксана хлористым сульфу-рилом. [c.57]

Хлорирование 1,4-диоксана при 135° в течение 20 час. а Хлорирование 2,3-дихлор-1,4-ди-оксана [c.15]

Распространенный способ получения 2,3-дихлор-1,4-ди-оксана основан на хлорировании 1,4-диоксана газообразным хлором в жидкой или паровой фазе, а также в растворе. При хлорировании диоксана в среде четыреххлористого углерода пои 90° выход 2,3-дихлор-1, диоксана составляет всего 25% [1]. [c.57]

При хлорировании -хлоропрена в растворе 1,4-диоксана или в тетрагидрофуране в присутствии воды селективность образования продукта сопряженного присоединения 1,4-дихлор-3-бутен-2-ола (ХП) выше, чем при проведении реакции в №ФА [c.26]

Дихлор-1,4-диоксаны. При описанном выше хлорировании 1,4-диоксана и перегонке получают в качестве главной фракции дихлорированный продукт реакции, который освобождают от избытка хлора продуванием воздуха. По охлаждении жидкость затвердевает в кристаллическую массу с т. пл. 28—30°, которая медленно разлагается при стоянии кипячение с водой приводит к полному разложению. Поскольку в гидролизате не были найдены органические кислоты или лактиды, можно было сделать вывод, что два атома хлора не находятся при одном и том же углеродном атоме. Тогда остаются возможными только три структуры [c.12]

Хлористый сульфурил в присутствии перекиси бензоила как катализатора хлорирует 1,4-диоксан и дает исключительно 2,3-дихлор-1,4-диоксаы [35]. С высокими выходами это соединение может быть получено хлорированием паров 1,4-диоксана при 100—135° с применением в качестве катализаторов пятихлористой сурьмы и треххлористого или пяти хлор истого фосфора [36], а также хлорированием жидкого 1,4-диоксана в присутствии таких катализаторов, как хлористое олово (ЗпС12) и йод [37]. [c.12]

Дихлор-1,4-диоксан получали хлорированием 1,4-диоксана в четыреххлористом углероде при температуре ниже 0° или присоединением сухого хлористого водорода к раствору 1,4-диоксадиена в том же растворителе. Структура этого соединения может быть доказана путем гидролиза и количественным превращением образующегося гликолевого альдегида в п-нитрофенилоза-зон глиоксаля. [c.13]

Тетрахлор-1,4-диоксаны. Наибольший интерес среди тетразамеш,енных производных представляют симметричные соединения, так как при гидролизе они образуют глиоксаль и являются поэтому исходными веш,ествами для получения 1,4-диоксадиена. Установлено, что катализаторы не оказывают большого влияния на изменение соотношения между симметричными и несимметричными изомерами, получаемыми при хлорировании 2,3-дихлор-1,4-ди-оксана [37]. Это соотношение колеблется от 33 до 50%. Однако при действии хлористого сульфурила на 1,4-диоксан получается с небольшим выходом один из симметричных тетрахлоризомеров [40]. Выход его может быть суш,ествен-но повышен путем обычного хлорирования (газообразным хлором) раствора [c.14]

Результаты ранних работ по синтезу тетрахлордиоксанов привели к заключению, что 2,2,3,3-тетрахлорпроизводное не может быть получено хлорированием 2,3-дихлор-1,4-диоксана однако позднее тетрахлордиоксан такого строения был получен с выходом 55% медленным хлорированием дихлорди- оксана при 160° в присутствии йода как катализатора [42]. Это соединение отличается от других хлорированных диоксанов тем, что оно бурно реагирует с водой. Однако в отсутствие влаги оно является наиболее устойчивым из всех хлорированных 1,4-диоксанов. Его структура была установлена с помощью гидролиза, в результате которого образуются этиленгликоль и щавелевая кислота. Сведения о тетрахлор-1,4-диоксанах приведены в табл. 3. [c.15]

Реакция 2,3-дихлор-1,4-диоксана с реактивом Гриньяра дает алкил-и арилзамещенные 1,4-диоксаны (стр. 20) однако с цинкалкилами реакция протекает со взрывом. С магнием 2,3-дихлор-1,4-диоксан не реагирует. С первичными алифатическими и ароматическими спиртами, алкоголятами, ено-лятами и фенолами образуются эфиры. Эти соединения можно рассматривать как ацетали или как эфиры 1,4-диоксана при последующем изложении они будут рассматриваться как эфиры. Образование таких эфиров происходит уже при кипячении оксисоединения с хлорированным диоксаном до полного прекращения выделения хлористого водорода. Следующая схема иллюстрирует эту реакцию. [c.16]

Другой более эффективный способ получения [60] состоит в проведении реакции дихлордиоксана с йодидом в негидролизующем растворителе (во избежание побочных реакций легкогидролизующихся хлорированных диоксанов) в присутствии металла, реагирующего с выделяющимся йодом. Методика проведения синтеза заключается в первоначальном получении йодистого магния добавлением йода к избытку магния, находящегося в сухом эфире и последующем добавлении по каплям 2,3-дихлор-1,4-диоксана. После попадания в жидкость каждой капли немедленно выделяется йод, который связывается избытком магния. [c.27]

Диоксинафталин легко растворяется в горячей воде, этиловом спирте, эфире и уксусной кислоте трудно растворим (1,08 г/л) в воде при 14°С. Окисляется в 2,6-(амфи)-нафтохинон двуокисью свинца в кипящем бензоле и окисью серебра в эфире при окислении РеС1з получается тетраоксидинафтил. При хлорировании или бромировании в уксусной кислоте превращается в 1,5-дихлор-2,6-диоксинафталин (кристаллизуется из уксусной кислоты с 2 молекулами растворителя, т. пл. 223,5 °С диацетильное производное, т. пл. 179°С) или в 1,5-дибром-2,6-диокси-нафталин (т. пл. 223 °С диметиловый эфир — т. пл. 257°С). Нитрованием 2,6-диметоксинафталнна были получены 1-нитро- [c.375]

Диоксан склонен образовывать перекиси. Подобно этиленгликолю, он токсичен. При хлорировании диоксана получают 2,3-дихлор диоксан и 2,3,5, 6-тет-рахлордиоксан, которые используют для органических синтезов. Дихлордиок-сан реагируете водой, образуя этиленгликоль и глиоксаль эту реакцию можно использовать в промышленности для приготовления этого простейшего диальдегида (другие методы получения глиоксаля и его свойства см. в гл. XV) о О ОН [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология