Иод, его обратное получение из йодистого натрия

Фогель [1941] получал бутилэтиловый эфир иэ н-бУтилового спирта, натрия и йодистого этила и использовал его для измерения физических свойств. Полученный таким образом зфир очищали повторным кипячением с обратным холодильником над натрием с последующей перегонкой. [c.343]

II. Проведение реакции 1) В круглодонную колбу 100 мл) помещают 11,1 мл w-амилового спирта и 1 г красного фосфора Постепенно при частом встряхивании и охлаждении колбы в бане с холодной водой (10—15°С) вносят 12,7 г тонко растертого иода (е вытяжном шкафу ). 2) Колбу соединяют с обратным воздушным холодильником и нагревают на водяной бане (температура воды 80°С) в течение 2 ч при периодическом встряхивании. III. Отделение полученного продукта от сопутствующих веществ 1) Йодистый амил отгоняют с водяным паром (рис. 2) 2) Отделяют иодистый амил (нижний слой) от воды в делительной воронке 3) Промывают его в делительной воронке сначала 10%-ным раствором гидроксида натрия (до обесцвечивания), затем водой 4) Сушат хлоридом кальция. IV. Очистка перегоняют иодистый амил при атмосферном давлении (рис. 3). Собирают фракцию, кипящую при 153—158 °С. [c.76]

Решение вопроса о строении было найдено в результате проведения обменной реакции сульфона с йодистым натрием и обратного превращения йодида в хлорид под действием сулемы. Оказалось, что сульфон, полученный после указанных превращений, идентичен с исходным сульфоном. Это могло иметь место лишь в том случае, если исходный сульфон имел строение (II). Ибо вещество строения (IV) в указанные реакции не вступает вещество строения (I) должно претерпевать под действием йодистого калия аллильную нерегруппировку [12], поэтому хлорид, полученный из йодида, не мог быть идентичным с первоначальным хлоридом. Представляется маловероятным, чтобы вещество типа (III) вступало в реакцию с йодистым, натрием без перегруппировки с обменом лишь одного атома хлора. [c.12]

В круглодонной колбе емкостью 0,5 л готовят раствор 2 г (0,3 моль) NaOH-в 200 мл метанола и 20 мл воды. В полученный раствор вносят 40,2 г (0,3 моль) N-оксида бензимидазола и 19.7 мл (0,32 моль) йодистого метила. Реакционну колбу закрывают обратным водяным холодильником и выдерживают при 50° С в течение 2 ч. После этого обратный холодильник заменяют нисходящим и на кипящей водяной бане отгоняют из раствора метанол. Выделившееся масло экстрагируют 300 мл диэтилового эфира, высушивают сульфатом натрия и остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. [c.104]

Полученный таким образом раствор прибапляют к сусиензии 6 г (0,075 моля) амида натрия, приготовленной так, как было указано выше. Образовавшееся при этом натриевое производное а-метил-н-гептилфенилкетонн нагревают в бензоле с обратным холодильником при температуре кипения, после чего прибавляют к нему по каплям 37 г (0,075 моля) йодистого н-бутила. Смесь продолжают нагревать и перемешивать в течение еще 1 часа. Звтем ее охлаждают, промывают водой, сушат и перегоняю г. Получают 11 г (55%) а-н-бутил-а-метил-н-гептилфснилкетона с т. кип. 175—183° (17 мм). [c.23]

Колбу, содержащую 0,5 г магниевой стружки и 50 мл абсолютного эфира, охлаждают жидким азотом, а затем с помощью вакуумной перегонки вводят в нее 2,28 г (16,1 л1моля) йодистого метила-С . Колбу изолируют от всей системы н кипятят смесь с обратным холодильником в течение одного "часа (примечание 2). Затем колбу охлаждают до — 20° и вводят в нее сухую чистую двуокись углерода (примечание 3) до тех пор, пока давление в приборе не достигнет приблизительно 300 мм рт. ст. Смесь перемешивают еще в течение 10 мин. и соединяют колбу с атмосферой. Комплекс разлагают 15 мл 6 н. раствора серной кислоты при температуре от —20 до —50°. К полученной смеси добавляют 35 мл воды и 5 г сульфата серебра (примечание 4), отгоняют эфир, а затем перегоняют с паром полученную уксус-ную-2-С кислоту, используя для этого 300 мл воды. Дистиллат затем титруют потенциометрически 1 н. раствором едкого натра до pH 8, используя стеклянный электрод. Раствор концентрируют до небольщого объема, фильтруют и упаривают досуха. Выход соли, высушенной в вакууме (при давлении lO мм рт. ст.), составляет 70—75% (примечание 5). [c.17]

Смесь 6,0 г (20 лшолей) Ы-окиси морфина (примечание 1) и метилата натрия, полученного из 0,46 г (20 имолей) натрия в 20 мл абсолютного метилового спирта, замораживают жидким азотом и к ней прибавляют 2,22 г (15,6 л1молей) йодистого ме-тила-С путем вакуумной перегонки (примечание 2). Смесь нагревают с обратным холодильником на паровой бане в течение 4 час. К охлажденной смеси добавляют 5 мл воды и через раствор пропускают сернистый газ в течение 1 часа. Добавляют 30 мл воды и отгоняют метиловый спирт при пониженном давлении. Остаток обрабатывают 10 мл 6 н. раствора едкого натра (для растворения морфина) и экстрагируют кодеин хлороформом дважды порциями по 25 мл и четыре раза порциями по 10 мл. Экстракт промывают водой (две порции по 10 мл), сушат карбонатом калия, фильтруют и выпаривают досуха. Кодеин растворяют в минимальном количестве бензола и добавляют петролейный эфир до прекрашения появления мути желтовато-оранжевого цвета. Примеси отфильтровывают, добавляют к фильтрату избыток петролейного эфира и выдерживают смесь в холодильном шкафу для полного осаждения кодеина. Твердое вещество отделяют (т пл. 155°), а маточный раствор вновь обрабатывают для получения дополнительного количества продукта. Кодеин растворяют в небольшом количестве абсолютного спирта, и для высаживания продукта насыщают раствор сухим хлористым водородом. Упаривают смесь досуха на паровой бане, перекристаллизовывают продукт из 95%-ного спирта, отделяют, промывают холодным абсолютным спиртом и сушат. Общий выход 3,65 г (62,8%). Молярная удельная активность не отличается от активности исходного соединения (примечание 3). Анализ [1] методом двухмерной бумажной хроматографии и радиоаутографии указывает на присутствие только одного радиоактивного соединения, [c.640]

Оксисоединения ароматического ряда подобно спиртам способны образовывать простые эфиры. Простые эфиры бета-нафтола имеют душистый запах и применяются в парфюмерии. В маленькую колбочку с обратным водяным холодильником помещают бета-нафтол, спирт, йодистый этил и твердый едкий натр и нагревают смесь в течение 15—20 мин. на водяной бане. Затем отгоняют большую часть спирта, размешивают реакционную массу с горячей водой (70—80° С), охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы этилового эфира бета-нафтола. Полученный продукт имеет приятный запах и известен в парфюмерии под названием неролин-2, или бромелия. [c.97]

Получение этил-а-фурилкарбинола [105]. В трехгорлую круглодонную колбу (500 мл), снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещено 12 г магния (в стружке), прилито 100 мл абсолютного эфира и постепенно (при постоянном перемешивании) прибавлен из капельной воронки раствор 60 г бромистого этила в 50 мл абсолютного эфира. Прибавление раствора галогенида проводилось с такой скоростью, чтобы эфир равномерно и не сильно кипел. После введения всего бромистого этила колба нагрета до полного растворения магния. Затем колба охлаждена до —15 — (—20° С), и постепенно прибавлен раствор 32 з свежеперегнанного фурфурола в 50 мл абсолютного эфира. После этого баня с охладительной смесью удалена, реакционная масса нагрета до комнатной температуры и затем осторожно нагрета на водяной бане до кипения эфира. После 30-минутного нагревания колба охлаждена водой, и полученный галоидмагнийалкоголят разложен водой до образования густой кашицеобразной массы основной соли магния. Эфирный раствор осторожно декантирован при помощи согнутой трубки, вставленной в колбу для отсасывания, присоединенной к водоструйному насосу. Кашицеобразная масса основной соли магния 4—5 раз тщательно промыта эфиром (по 30—40 мл) при перемешивании, эфир декантирован после отстаивания. Соединенные эфирные вытяжки обработаны повторно 40% -ным раствором бисульфита натрия (2—3 раза по 50 мл, для удаления неизменного фурфурола), раствор слит в колбу с прокаленным поташом и оставлен на ночь для высушивания. На следующий день добавлено 3—4 капли анилина (для удаления следов сернистой кислоты), эфирный раствор отфильтрован через складчатый фильтр, эфир отогнан, и остаток фракционирован в вакууме. Этил а-фурилкарбинол перегонялся при 73,5—75,5° С/10 мм, д 1,4761. Выход 35—37 г. Выход метил-а-фурилкарбинола из йодистого метилмагния и фурфурола 70%, пропил-а-фурилкар-бинола из бромистого пропилмагния и фурфурола — 62%. [c.102]

Получение хлористоводородной соли 1-метилциклогексил-амина из циклогексилфенилкетона [18]. В колбе емкостью 500 лл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным осушительной трубкой, приготовляют, суспензию 10 г (0,25 моля) амида натрия в 200 мл безводного толуола. К суспензии прибавляют по каплям 47 г (0,25 моля.) циклогексилфенилкетона. Смесь перемешивают и кипятят в течение 1 часа. Затем ее охлаждают, не прекращая перемешивания, в бане со льдом, прибавив в один прием 71 г (0,5 моля) йодистого метила. Через 5 мин. в результате внезапного выделения тепла начинается бурное кипение смеси. Перемешивание при комнатной температуре продолжают в течение еще 24 час., после чего смесь промывают водой и перегоняют. 1-Метилцикло-гексилфенилкетон собирают при 134—140° (5 мм) п 1,5316 выход составляет 42 г (80% теоретич.). [c.21]

Смесь 12,3 г (58 л1молей) 4-бром-7-метилиндана, 1,46 г (60. молей) магния, 50 мл абсолютного эфира, 20 мл бензола и нескольких капель йодистого этила кипятят с обратным холодильником в течение 1 суток в атмосфере азота. Полученный реактив Гриньяра превращают в бис(7-метил-4-инданил)кадмий, добавляя к нему 6,4 г (35 Л4молей) порошкообразного безводного хлористого кадмия (примечание 1), и кипятят смесь с обратным холодильником 1 час. Растворители отгоняют и добавляют 25 мл бензола. К образовавшейся суспензии при нагревании с обратным холодильником приливают бензольный раствор хлорангидрида 1-нафтойной-С кислоты и продолжают нагревание в течение 1 часа. Реакционную смесь разлагают разбавленной соляной кислотой и перегоняют с паром для удаления растворителя и летучих побочных продуктов. Остаток экстрагируют эфиром, экстракт последовательно промывают водой, 1 н. раствором едкого натра и снова водой, а затем сушат. Выход перегнанного продукта 4,063 г (98,7%), т. кип. 223— 225° при 2 мм рт. ст. (примечание 2). [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология