Несимметричный изомер

Температуры затвердевания несимметричных изомеров тринитротолуола приведены ниже [8, 54] [c.166]

Несимметричный изомер получается с плохим выходом при нагревании симметричного изомера с хлорным оловом [c.549]

В соответствии с этим ПМР-спектр симметричного изомера должен включать всего один синглет, а спектры смежного и несимметричного изомеров - представлять собой мультиплеты с соответствующими константами спин-спинового взаимодействия протонов, расположенных в орто- и л/етд-положениях друг к другу Так, например, симметричный трихлорбензол имеет в ПМР-спектре один синглет в области 7,3 м д, а ПМР-спектры [c.91]

По-видимому, несимметричный изомер является более устойчивой формой свободного три-а-нафтила бора, а симметричный изомер — более устойчивой формой в продукте присоединения аммиака. Предполагают также, что симметричная форма существует в кристаллах три-а-нафтила бора, содержащих кристаллизационные молекулы бензола [120]. Можно отметить, что эти гипотезы не были проверены спектроскопическими и кристаллографическими исследованиями. [c.249]

Аналогичное постепенное понижение температуры кипения по мере возрастания молекулярного веса наблюдается и при удлинении цепи алкильного заместителя. В отношении температур плавления наибольшего внимания заслуживает тот факт, что соединения, обладающие симметричным строением, плавятся при более высокой температуре, чем их несимметричные изомеры. Так, п-ксилол затвердевает при 13°С, а его о- и л-изомеры остаются жидкими при температурах значительно ниже 0°С. [c.152]

Плотность кристаллического 2,4,6-тринитрОтолуола 1,663, расплавленного 1,467 (при 82 °С). Гравиметрическая плотность кристаллического тринитротолуола 0,9—1,0. Плотности несимметричных изомеров примерно те же. [c.166]

Гигроскопичность а-тринитротолуола, а также его несимметричных изомеров около 0,05%. [c.166]

Эту реакцию используют для идентификации аминов [112], а также для установления структуры несимметричных изомеров тринитротолуола [45]. [c.175]

На реакции взаимодействия со щелочами основаны колориметрические качественные и количественные способы определения а-тринитротолуола и его несимметричных изомеров [115]. Для качественного определения в 0,01%-ный [c.175]

Тринитротолуол взаимодействует с водным раствором сульфита натрия. Эта реакция с -тринитротолуолом и его несимметричными изомерами протекает по-разному. [c.177]

Несимметричные изомеры легко взаимодействуют с водным раствором сульфита натрия даже при низкой температуре, превращаясь в растворимые в воде натриевые соли динитротолуол-сульфокислоты, например [c.178]

Согласно этим данным, температура затвердевания тротила снижается присутствующими несимметричными изомерами по следующей зависимости /затв = 80,80 — 0,465 с, где с —содержание -нитротолуола в исходном мононитротолуоле, % [180]. [c.189]

Тротил по-прежнему получают с содержанием до 5% несимметричных изомеров тринитротолуола, что требует его очистки. Промытый тротил-сырец с температурой затвердевания не ниже 77,4°С содержит до 6% примесей, представляющих собой главным образом несимметричные изомеры тринитротолуола и динитротолуола, а также тетранитрометан, продукты окисления и др. Эти примеси вызывают понижение температуры затвердевания тротила и ухудшают его служебные качества (придают маслянистость). Поэтому тротил-сырец очищают химическим или физическим способом. [c.224]

Несимметричные изомеры тринитробензола получаются при нитровании динитробензола в незначительных количествах, и поэтому их получают косвенными методами. [c.272]

Незамещенные и симметрично замещенные соединения (например, бензол, циклогексан, пара-ксжлол и нафталин) плавятся при более высокой температуре относительно парафинов с тем же молекулярным весом, в то время как несимметричные изомеры плавятся при более низких температурах, чем алифатические соединения того же самого молекулярного веса. Ненасыщение влияет на температуру плавления тем, что изменяется симметрия так, точки плавления этана (—172° С) и этилена (—169,5° С) отличаются незначительно, а у циклогексана (6,2° С) и у циклогексена (—104° С) — сильно отличаются. [c.192]

В отношении температур плавления то мологов бензола наибольшего внимания заслуживает тот факт, что соединения, обладающие симметричным строением, плавятся при более высокой температуре, чем их несимметричные изомеры. Так. л-ксилол затвердевает при 13°С. а его о- и л4-изомеры остаются жидкими при температурах значительно ниже 0°С. [c.157]

В табл. 24 показана зависимость температуры затвердеваиня тротила ст содержания в нем несимметричных изомеров, полученных из мета-мононитротолуола [11]. [c.100]

Многие замещенные бензальдегиды, обычно содержащие электронодонорные заместители, не вступают в бензоиновую конденсацию, вероятно потому, что не образуется активный промежуточный анион [194]. Однако они часто претерпевают смешанные конденсации с другими альдегидами, и эта реакция имеет препаративное значение [206]. Например, 4-диметиламинобензальдегид, не участвующий в простой бензоиновой конденсации, реагирует с бензальдегидом, давая 4-диметиламинобензоин (86%, см. табл. 5.3.11). Теоретически должны получаться два симметричных и два несимметричных бензоина на практике выделен только один несимметричный бензоин, поскольку в условиях реакции два несимметричных изомера находятся в равновесии и дают более устойчивый продукт, в котором карбонильная группа присоединена к фенильному ядру, содержащему более электронодонорный заместитель уравнение (98) 194]. Смешанную бензоиновую конденсацию можно также проводить, используя аддукт одного из альдегидов с бисульфитом натрия схема (99) [207]. [c.743]

С несимметричными изомерами тринитротолуола сульфит натрия реагирует па холоду, образуя ди1н1тротолуолсульфонаты иатрия, хорошо растворимые в воде [c.119]

При действии водного раствора сульфита натрия на несимметричные изомеры получаются натриевые соли дниитробензолсульфокислоты [c.138]

Пром. способ получения Т.-непрерывное противоточное нитрование толуола смесыо HNO3 и H2SO4 при низких т-рах (50-120 °С). Побочные продукты-несимметричные изомеры Т. и динитротолуолы, образующие с Т. многокомпонентные эвтектич. смеси с т-рой плавления ниже Тфы плавления Т. (т. наз. тротиловое масло). Очищают Т. обработкой продуктов нитрования водным р-ром НагЗОз или перекристаллизацией из толуола, этанола. Очищенный продукт сушат и получают в виде чешуек, иногда гранулируют. [c.638]

Некоторые простые примеры цис-транс-изомерин уже отмечались. Более сложные примеры включают такие циклические молекулы, как креслообразные 6-членные циклы (а), в которых следует различать экваториальные и аксиальные связи,, а также мостиковые молекулы (б) последние могут проявлять, кроме того, структурную изомерию, поскольку возможен и несимметричный изомер аеМХгМЬг (аЬМХгМаЬ и агМХаЬг — структурные изомеры). [c.73]

Тетрахлор-1,4-диоксаны. Наибольший интерес среди тетразамеш,енных производных представляют симметричные соединения, так как при гидролизе они образуют глиоксаль и являются поэтому исходными веш,ествами для получения 1,4-диоксадиена. Установлено, что катализаторы не оказывают большого влияния на изменение соотношения между симметричными и несимметричными изомерами, получаемыми при хлорировании 2,3-дихлор-1,4-ди-оксана [37]. Это соотношение колеблется от 33 до 50%. Однако при действии хлористого сульфурила на 1,4-диоксан получается с небольшим выходом один из симметричных тетрахлоризомеров [40]. Выход его может быть суш,ествен-но повышен путем обычного хлорирования (газообразным хлором) раствора [c.14]

Реакция замещенных алкинов с нитрилами всегда приводит к образованию двух изомерных пиридинов (41) и (42), причем в основном образуется симметричный продукт (41) относительное количество несимметричного изомера составляет 307о. [c.156]

Симметричные бипиридилы получают, как правило, сочетанием простых пиридинов. 2,2 -Бипиридил, например, получен из пиридина с никелем Ренея [387], 3,3 - и 4,4 -бипиридилы образуются при окислении [290] продукта реакции пиридина с натрием (см. с. 68). Несимметричные изомеры, 2,4 - и 3,4 -бипиридилы получены синтезом Ганча (см. с. 93) из пиридин-2- и -3-карбаль-дегидов [388] 2,3 -бипиридил является главным продуктом реакции пиридил-З-диазонийхлорида с пиридином по Гомбергу [389]. Растущий интерес к химии бипиридила в значительной степени сосредоточен на гербицидах параквате (120) и диквате (121), современная патентная литература содержит много данных о получении этих и близких им соединений [15д]. [c.86]

С помощью инфракрасной спектроскопии [71, 83, 84] была измерена концентрация трех изомеров, и результаты представлены в табл. 27. Эти предположения в основном оправдываются. Отношения цис/транс и процентное содержание несимметричного изомера уменьшаются при переходе от металла к металлу слева направо для элементов второй и третьей горизонтальных триад VIII [c.419]

ПОСТОЯННЫХ известны только для несимметричного изомера. Что касается СгНгОг и СаРгСЬ, то для них расчет термодинамических функций проводился на основании молекулярных постоянных цис- С2Н2С1г и /пранс-С2р2С12, ввиду того что значения термодинамических функций этих изомеров являются промежуточными между значениями соответствующих функций двух других изомеров (по крайней мере при Т < 1500°К), как это следует из табл. 164. [c.585]

Малоновая кислота Hj( 00H)2 образует два различных изотопных изомера, содержащих один тяжелый атом углерода. Изомер, содержащий тяжелый атом в метиленовой группе, может отщеплять углекислоту двумя способами, дающими идентичные продукты, поскольку молекула изотопно симметрична. Реакция несимметричного изомера может протекать по двум различным направлениям с переходом тяжелого атома углерода в состав либо двуокиси углерода, либо уксусной кислоты. [c.145]

Второе исследование изомеризации в кристаллическом состоянии было проведено Брауном и Судзиси [20]. Было найдено, что давление в системе три-а-нафтил бора — аммиак понижается с течением времени, особенно при температурах выше 100°. Например, если соединение быстро нагреть до 140°, то давление постепенно падает с 450 до 10 мм рт. ст. Если продукт присоединения аммиака полностью диссоциирован при 140°, а три-а-нафтил бора охлажден до комнатной температуры и затем опять введен в реакцию с аммиаком, то снова получается вещество с высоким давлением диссоциации. Эти факты объясняли образованием симметричного и несимметричного изомеров три-а-нафтил бора [c.249]

Тримерный метиламинобораи может быть разделен на два структурных изомера в отношении приблизительно 7 3. Спектры ядерного магнитного резонанса на В обоих изомеров идентичны они состоят из ожидаемого триплета 1 2 1. Однако имеются характерные различия и в инфракрасном спектре, и в спектре протонного магнитного резонанса. Рентгенограмма порошка одного из изомеров указывает на орто-ромбическую ячейку, очень похожую на ячейку тримерного диметиламиноборана. Изомеры гримерного метилам-иноборана медленно превращаются друг в друга в жидком аммиаке при комнатной температуре. Рассчитанная константа равновесия равна 2,28 это соответствует разности свободной энергии в 0,51 ккал моль, что благоприятствует образованию симметричного изомера, в котором все метильные группы экваториальны. Несимметричный изомер имеет одну осевую метильную группу. Оба изомера в соответствии с некоторыми теоретическими соображениями, вероятно, имеют форму кресла [7]. Несимметричный изомер образует с хлористым водородом при 0° 2,4-ди-хлорпроизводное из симметричного изомера получается только 2,4,6-трихлорпроизводное [94]. Эти наблюдения находятся в соответствии с предположениями, основанными на аналогии с соответствующими циклогексанами. Катализируемый кислотами [c.101]

Основными примесями тротила, содержащимися в нем в значительных количествах, являются его несимметричные изомеры и динитротолуолы так как несимметричные изомеры тринитротолуола, а также часть динитротолуолов образуются из лг-нитрото-луола, то этот последний и является главным источником примесей тротила. Действительно, если подвергнуть нитрованию мононитротолуол, освобожденный от мета-изомера, то без дальнейшей очистки можно получить тротил с температурой затвердевания выше 80 °С. [c.184]

Таким образом, схейа Юнгса как будто объясняет отступления от строго вероятностного распределения, выражающиеся в преобладании в одном случае симметричных изомеров ПгН, в другом—ПНг, над соответствующими несимметричными изомерами. [c.194]

Из алкильных производных диборана известны моно-, ди-, три- и тетразамещенные, причем диалкилдибораны существуют в виде симметричных и несимметричных изомеров [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология