Меркаптопиримидины

Амино-6-окси-2-меркаптопиримидин см. 4-Амино--2-тиоурацил [c.30]

Окси-2-меркаптопиримидин см. 2-Тиоурацил [c.387]

Триамино-2-меркаптопиримидин сернокислый [c.476]

Рутений (III) образует с 4,5-диамино-2-меркаптопиримидин-6-олом комплексное соединение с = 540 нм, е = 9,6 10 . Комплексо- [c.46]

Диамино-2-меркаптопиримидин-6-ол предложен для спектрофотометрического определения рутения (III). [c.46]

Обессеривание меркаптопиримидинов, особенно 2-меркаптопиримидинов, было широко исследовано в синтетических целях. Наиболее обычным реагентом для этого служит щелочной раствор перекиси водорода. Таким путем Вилер [243] получил из 6-окси-2-меркаптопиримидина 6-оксипиримидин известно много других примеров этой реакции [244]. Для той же цели применяют и азотную кислоту [239], однако использование ее до некоторой степени ограничено, поскольку меркаптогруппа в этом случае может замещаться не на атом водорода, а на оксигруппу возможна также и реакция нитрования. Так, при действии азотной кислоты на 4,6-диамино-2-меркаптопиримидин образуется 4,6-диамино-2-оксипиримидин [245]. Подобным же образом из этилового эфира 6-окси-2-меркаптопиримидин-5-карбоновой кислоты получается урацил-5-карбоновая кислота или ее эфир [246] то же исходное соединение при действии [c.230]

Аналогичным образом из 4,5-диамино-6-меркаптопиримидина и гуанидина синтезирован 8-амино-6-меркаптопурин [208, 214]. В случае 4,5-диаминоурацила или 2,4,5-триамино-6-оксипиримидина эта реакция не идет [215]. Однако из 4,5-диамино-2-оксипиримидина и гуанидина с хорошим выходом получен [c.176]

При взаимодействии этилового эфира этоксиметиленцианоуксусной кислоты [ aHsO H = ( N) OO 2H5] с тиомочевиной в присутствии этилата натрия образуются 4-амино-5-карбэтокси-2-меркаптопиримидин (78%) и 4-гидрокси-2-меркапто-5-цианопиримидин (12%). Напишите уравнения реакции и объясните механизм циклизации. [c.283]

Амино-6-окси-2-меркаптопиримидин 4-Амино-2--тио-6-оксипиримидин 6-Амино-2-тиоурацил iH NjOS-H O [c.31]

Литература богата примерами десульфуризации гетероциклических оснований с одной или большим числом тиоловых групп, непосредственно связанных с ароматическим кольцом. Эти реакции применялись для синтеза таких веществ, получить которые иным путем было затруднительно. Так, имидазолы можно получить обессериванием тиогилантоинов, например Х1 ХИ можно считать, что они вступают в реакцию в тауто-мерной форме в виде 2,4-меркаптоимидазола сам имидазол был получен по этому методу с 25%-ным выходом [64]. Подобным же образом меркаптопиримидины являются полезными исходными веществами для синтеза пирцмидинов родоначальный гетероцикл был- голучен с выходом 17% при проведении [c.386]

Аллил-2,4-диметил-6-меркаптопиримидин получен известным методом из соответствующего 6-хлорпиримиди-на нагреванием последнего с тиомочевиной и последующим гидролизом тиоурониевой соли. 5-Аллил-2,4-диметил-6-хлор-пиримидин синтезирован известным способом нагреванием соответствующего б-оксипиримидина с хлорокисью фосфора в присутствии диметиланилина. [c.20]

Получен ряд оптических изомеров барбитуровой кислоты и исследовано их наркотическое действие, зависящее от конфигурации молекулы. Иногда наряду с замещенными барбитуровой кислоты выделены нециклические продукты (2.160). Найдено, что в случае метилового эфира (—)-этил(1-циклопентенил)циануксусной кислоты и дициан-диамида образуется (—)-1 -циано-2,6-диимино-5-этил-5-(1 -циклопен-тенил)барбитуровая кислота [1289]. Применение тиомочевины позволяет получать 4(6)-амино-2-меркаптопиримидины или соответствующие пиримидин-2-тионы [1292—1301] [c.137]

Многочисленные лекарственные препараты являются производными 0КСИ-, амино- и меркаптопиримидинов. [c.599]

Хлорпиримидины могут быть также получены действием пятихлористого фосфора на меркаптопиримидины [ 154] иногда этот метод находит применение, так как 2-меркаптопиримидины легко доступны. Действие пятихлористого фосфора на барбитал (XLVII) приводит к образованию тетрахлордигидропири-мидина (XLVIII) [155]. [c.217]

Очень удобным методом дегалогенирования хлорпиримидинов является каталитическое гидрирование атомы хлора могут быть легко удалены как из положения 2, так и из положения 4 (или 6). Обычно катализатором служит палладий, осажденный на активированном угле или карбонате кальция, а гидрирование проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении. Может быть добавлено основание, например окись бария, однако это не является необходимым. Этим способом были дегалогенированы (наряду с другими) следующие соединения 2-амино-4-хлорпиримидин [1661, 5-амино-2-хлор-4-метилпиримидин и 6-амино-2-хлор-4-метилпиримидин [1671, 2-амино-4,6-ди-хлорпиримидин и 4-амино-2,6-дихлорпиримидин [1681. Борлэнд, Мак-Оми и Тимме [1691 критически рассмотрели методы восстановления хлоропроизводных и способы десульфирования меркаптопиримидинов, с помощью которых алкилпиримидины и сам пиримидин могут быть получены наиболее удачно. Лучшими признаны методы каталитического дехлорирования в присутствии палладия, осажденного на угле, в присутствии уксуснокислого натрия или окиси магния [1701 и косвенный метод Альберта [1711, включающий щелочной гидролиз промежуточных бензолсульфонилгидразидов. С успехом было проведено десульфирование 2- и 4-меркаптопиримидинов в присутствии скелетного никеля. Удобно выделять пиримидины в виде их комплексов с сулемой и 2 -окси-2,4,4,6,5 -пентаметилфлаваном [172]. [c.219]

При действии кислого сернистого калия хлорпиримидины переходят в меркаптопиримидины [156, 183], а при действии алкилмеркаптидов натрия—в. алкилмеркаптопиримидины [184]. [c.220]

Меркаптопиримидины по сравнению с соответствующими оксисоедине-ниями обладают более кислыми свойствами. Так, 2-меркаптоурацил(6-окси-2-меркаптопиримидин) является значительно более сильной кислотой, чем урацил, и образует кристаллические металлические соли. В последние годы 2-мер-каптоурацил и его производные привлекли внимание исследователей в связи с их антитироидной активностью [238]. [c.230]

Замена меркаптогруппы на оксигруппу обычно осуществляется нагреванием меркаптопиримидинов с водными растворами соляной, бромистоводородной или хлоруксусной кислоты [247]. Для этой же цели иногда применяли и разбавленную азотную кислоту [248]. При действии пятихлористого фосфора меркаптогруппы заменяются на атом хлора. Легкость замены меркаптогруппы весьма непостоянна, причины чего еще недостаточно ясны. Так, 5-этил-5-эток-симетил-2-тиобарбитуровая кислота не реагирует с водным раствором хлоруксусной кислоты [249], а обессериванию 2-меркаптопиримидинов препятствует наличие в положении 5 амино- или замещенных аминогрупп [250]. [c.231]

Окисление меркаптопиримидинов перекисью водорода или реже азотной кислотой приводит, как уже было указано, к обессериванию, поскольку первоначально образующаяся сульфоновая кислота подвергается гидролитическому расщеплению. Окисление йодом протекает нормально и приводит к получению дисульфидов. Так, Габриэль и Колмэн [251] окислили 4-метил-6-мер-каптопиримидин в соответствующий дисульфид раствором йода в йодистом калии производные 2-тиоурацила образуют дисульфиды при окислении йодом в бикарбонатном буферном растворе (pH 7,4). Дисульфиды могут быть восстановлены в исходные меркаптопроизводные с помощью, например, бисульфита натрия [252]. [c.231]

Наиболее широко применявшиеся 2-алкилмеркаптопиримидины могут быть получены, как было указано, алкилированием 2-меркаптопиримидинов или конденсацией 5-алкилтиомочевин с любой из стандартных трехуглеродных компонент, применяемых для синтеза пиримидинов циклизацией по типу I (см. стр. 200). 4- и 6-Алкилмеркаптопиримидины обычно синтезируют алкилированием соответствующих меркаптосоединений. Обратное превращение алкилмеркаптопиримидинов в меркаптопиримидины изучено мало, однако Вилер и Мак-Фарланд [254] получили 2,6-димеркапто-5-метилпиримидин (2,6-дитио-тимин) нагреванием при 215° 2-этилмеркапто-6-меркаптопиримидина в струе газообразного хлористого водорода. [c.231]

Другие электрофильные реагенты. Формальдегид реагирует с производными урацила, замещая их в положении 5. Так, 4-метилурацил в кислом или щелочном растворе образует 5-оксиметил-4-метилурацил [309] подобным же образом ведет себя и 6-окси-4-метил-2-меркаптопиримидин [309, 310]. Кирхер получил также 5-хлорметил-1,4-диметилурацил из 1,4-диметияурацила, формальдегида и соляной кислоты. Эти 5-оксиметильные и 5-хлорметильные производ-. ные легко могут быть восстановлены в соответствующие 5-метильные соединения. Барбитуровая кислота [311], 2-тиолбарбитуровая кислота [312] и их Ы-замещенные [313] легко конденсируются с формальдегидом и многими другими альдегидами, но не с кетонами. Первоначальный продукт конденсации немедленно теряет воду, образуя ненасыщенное соединение типа ЬХХ1. Наиболее успешно реакция проходит с ароматическими а,р-ненасыщенными альде- [c.239]

Роае Ц4 получил описанным выше методом 1,2,3-тиадиазопиримидин (VI) 113 2,5-диамино-4-метил-6-меркаптопиримидина. [c.421]

Сообщается [196], что циклизацию 5-ацетиламино-б-( у-диэтиламино-н-пропиламино)-2,4-диметилпиримидина (XLVI) удалось осуществить нагреванием с 30%-ной серной кислотой на водяной бане. Попытка зациклизовать 4,б-диамино-5-формиламино-2-меркаптопиримидин действием 2 н. серной кислоты оказалась неудачной [81]. [c.174]

Смотреть страницы где упоминается термин Меркаптопиримидины: [c.280] [c.29] [c.184] [c.467] [c.469] [c.470] [c.476] [c.78] [c.78] [c.78] [c.168] [c.41] [c.141] [c.222] [c.224] [c.230] [c.230] [c.230] [c.233] [c.164] [c.165] [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология