замещенные, реакции нитрование

Нитросоединения обычно получают путем реакции нитрования (стр. 53, 113), обрабатывая исходный продукт, называемый нитруемым веществом, азотной. кислотой или окислами азота. Однако предельные и непредельные соединения при такой обработке легко окисляются, образуя смесь различных продуктов. Лишь при нагревании предельных углеводородов с разбавленной азотной кислотой при повышенном давлении (реакция М. И. Коновалова) удается заместить атомы водорода нитрогруппами, но выход нитросоединений при этом незначителен (стр. 53). Только недавно, благодаря работам П. П. Шорыгина, А. В. Топчиева и, особенно, А. И. Титова, подробно изучившего условия нитрования предельных углеводородов, стало воз.можным получение их нитропроизводных с практически приемлемыми выходами. Тем самым стала доступной большая группа органических веществ, весьма перспективных в практическом отношении. [c.143]

Орто-эффект. — Отно]иение изомеров, образующихся в реакциях нитрования и галоидирозаиия, очень яезначительяо зависит от температуры проведения реакции или от пространственных факторов. В орто- и пара-ориентированных реакциях сульфирования и алкилирования по Фриделю—Крафтсу (но не в реакциях нитрования или бромирования) замещающие группы редко занимают орто-положение, особенно если объем направляющей группы велик или если реакцию проводят при высокой температуре. Так как указанные две реакции обратимы, возможно, что заместите [и ЗОзН или К все же вступают в орто-положение, но затем происходкт их вытеснение. Однако при ацилировании по Фриделю—Крафтсу, которое не столь легко обратимо,, обычно образуются пространственно незатрудненные пара-продукты [c.146]

Было установлено, что производные бензола, имеющие замести тели I рода, обычно вступают в реакции нитрования и галогениро вания с большей скоростью, чем незамещенный бензол, а произвол ные, имеющие заместители II рода, реагируют медленнее в послед нем случае для проведения реакции часто требуется длительное на гревание или употребление более энергично действующих реаген тов например, получение динитробензола из нитробензола требуе относительно длительного нагревания. Отсюда следует, что заме стители I рода в этих реакциях обычно активируют бензольное ядре [c.300]

Восстановление нитросоединений в амины — очень существенная стадия в процессе, который, вероятно, может считаться наиболее важным процессом в химии ароматических соединений. Нитросоединения легко получаются при прямом нитровании если образуется смесь орто- и пара-изомеров, то разделить ее на чистые изомеры не представляет труда. Первичные ароматические амины, получаемые при восстановлении этих нитросоединений, можно легко превратить в соли диазония диазогруппу в свою очередь можно заместить на множество других групп (разд. 24.4). В большинстве случаев такая последовательность реакций представляет собой наилучший метод введения различных групп в.ароматическое кольцо. Кроме того, соли диазония можно использовать для получения чрезвычайно важного класса соединений — азокрасителей. [c.696]

При нитровании диалкилариламинов одна из алькильных групп может заместиться нитрозо- или нитрогруппой. Такое течение реакции наблюдается, если нитрование проводится в жестких условиях. [c.376]

Гидроксильная группа 2,4 6-тринитрофенола (пикриновой кислоты) обладает особой реакционной способностью. При действии пятихлористого фосфора и других хлорирующих агентов ее можно заместить на хлор, причем образуется 2,4,6-тринитрохлорбензол хлористый пикрил — кристаллы, т. пл. 83°). В этом соединении хлор обладает подвижностью, сходной с подвижностью в хлорангидридах. Хлористый пикрил гидролизуется холодной водой, регенерируя пикриновую кислоту при обработке аммиаком образуется 2,4,6-тринитроанилин пи-крамид), а нри обработке метнлатом натрия — 2,4,6-тринитроанизол (который можно также получать нитрованием анизола). Этот метиловый эфир пикриновой кислоты (т. пл. 65°) обладает характерным свойством гидролизоваться как кислотами, так и основаниями (в последнем случае реакция представляет нуклеофильное замещение иона СНзО па НО об активирующей роли нитрогрупп в этой реакции сказано ниже). [c.20]

Далее, практически невозможно получать о- и п-динитросоедине-ния прямым нитрованием, если не вести кропотливой обработки непропорционально больших загрузок. Наряду с этим легко получать о- и п-нитроанилины, аминогруппу которых, как только что было указано, легко заместить нитрогруппой по реакции Зандмейера или окислить перекисью водорода или надбензойной кислотой в нитрогруппу. [c.313]

Для ликвидации вредного действия разбавленной азотной кислоты нитрование ведут смесью концентрированных серной и азотной кислот, называемой нитросмесью. Серная кислота в данном случае играет роль водоотнимающего средства. При нитровании нптросмесью берут азотной кислоты примерно теоретическое количество, а серной кислоты столько, чтобы концентрация ее после разбавления реакционной водой была не ниже 68—70%. Если же нитрование ведут в отсутствие серной кислоты, то азотную кислоту берут в значительном избытке — в 1,5 раза и более теоретического. В ароматическом ядре можно заместить нитрогруппой от одного до четырех атомов водорода с образованием moho-, ди-, три- и тетранитропроизводных. После мононитрования замещение последующих атомов водорода протекает значительно труднее, чем при реакции сульфирования. [c.99]

К этим реакциям относятся галогенирование, нитрование, ацилирование. формилирование, хлорметилирование, аминометилирование и введение тиог цианатпой группы. В результате этих реакций можно заместить одно, два или все три хелатных кольца, кроме реакций формилирования и ацети-лирования, которые не приводят к образованию трехзамещенных хелатов. [c.562]

Важным фактором ведения процесса (кроме температуры и концентрации азотной кислоты), влияющим на течение реакции штрования, является наличие в ароматическом ядре тех или иных заместите.ией. Здесь наблюдается такое же явление, что и при сульфировании, т. е. наличие заместителя первого рода облегчает, а второго рода—затрудняет введение нитрогруппы в ароматическое ядро (см. Галогенирование, 4). Однако при нитровании эта закономерность более четко выражена, и все заместители могут быть расположены в порядке постепенного возрастания затруднения введению нитрогруппы [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология