Анизол, нитрование

Рис. 11.1. Ложное объяснение высокой скорости оршо-атаки при нитровании анизола.

Ацетилнитрат и бензоилнитрат являются удобными нитрующими агентами, часто применяемыми для нитрования реакционноспособных ароматических и гетероциклических соединений бензол, толуол, хлористый бензил, бензойная кислота, фенол, анизол, ацетанилид, нафталин и другие соединения ароматического ряда при нитровании ацетил- или бензоилнитратом дают соответствующие нитросоединения с почти количественными выходами. Так, например, при нитровании ацетанилида действием ацетилнитрата получается о-нитроацетанилид [c.50]

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования Л анизол/ Сфенол = 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для различных растворителей характерно постоянное значение соотношения орто/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/лара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование [c.236]

Рассмотрим теперь случай нитрования анизола, т. е. случай, когда уже имеющийся заместитель (ОМе) обладает сильно выраженным электронодонорным характером. [c.159]

Вычислите относительные скорости нитрования бромбензола, анизола и бензотрихлорида, если нитрование проводится в уксусном ангидриде (25°С, р —6,2). Скорость нитрования бензола принять за единицу. Почему скорость нитрования бромбензола меньше единицы [c.83]

В табл. 84 представлено отношение констант скорости реакций электрофильного замещения водорода (бромирование молекулярным бромом, хлорирование молекулярным хлором, бромирование ионами Вг+, нитрование, алкилирование по Фриделю — Крафтсу циклогексилбромидом -Н А1С1з) бензола, толуола, дифенила, нафталина, дифенилового эфира и анизола. Например, толуол бромируется в 600 раз быстрее [c.325]

Например, нитрование анизола и фенетола (этиловый эфир фенола) ацетил- или бензоилнитратом приводит к образованию преимущественно о-нитропроизводных [c.135]

Эфиры фенолов значительно менее активны в отношевии бромирования и нитрования, чем свободные фенолы, и они не способны сочетаться с хлористым фенилдиазонием. Однако при достаточном активировании путем введения нитрозаместителей в диазосоставляющую, азосочетание с эфирами все же может 6е>1ть проведено в уксуснокислом растворе (например, анизол сочетается с хлористым 2,4-динитрофенил-диазонием). [c.273]

О нитровании анизола, фенетола и т-нитроанизола в 2,3,4,6- и [c.256]

При действии бензоилнитрата на фенол образуется смесь о- и п-нитрофенолов с преобладанием о-изомера. Еще легче протекает нитрование цри взаимодействии бензоилнитрата с эфирами фенола — анизолом и фенетолом, причем получаются соответствующие о-нитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. Следует отметить, что цри нитровании фенола и его эфиров другими, обычно применяющимися нитрующими агентами в преобладающем количестве образуются ц-нитро-цроизводные. [c.420]

Алкоксильные группы влияют сильнее, чем алкильные, на способность ароматического соединения окисляться. Например, в то время как толуол нитруется со сравнительно незначительными побочными процессами окисления и осмоления при начальной температуре слива 15—18°, анизол легко окисляется и осмоляется при нитровании его уже при температуре около 0°. [c.92]

Высокая скорость атаки по орто-положению соответствует атаке по положению, несущему наибольщий отрицательный заряд, т.е. зарядовому контролю. Наоборот, высокая скорость атаки в иара-положение соответствует атаке по положению, несущему наивысшую электронную плотность ВЗМО, т. е. орбитальному контролю. Общепринятое предположение, что высокий выход орто-продукта при нитровании анизола в уксусном ангидриде обусловлен образованием кислородного мостика через карбонил (рис. 11.1), принять нельзя. Когда соотношения орто/пара для нитрования толуола и анизола в разных средах сравнимы, предпочтительность орто-атаки для анизола лишь немного выше, чем для толуола. [c.103]

Варьируя условия реакции, можно изменять соотношение получающихся изомерных нитрофенолов о-нитрофенол получается с выходом 70%, если нитровать фенол азотной кислотой в уксусной кислоте (с добавкой небольшого количества серной кислоты), о-изомер образуется преимущественно также при нитровании фенола и особенно его эфиров (анизола и фенетола) с помощью ацетил- или бензоилнитрата [c.37]

Исследовано действие ацетилнитрата на некоторые ароматические соединения. Бензол, толуол, бензилхлорид, бензойная кислота, фенол, анизол, ацетанилид, нафталин, хинолин дают при нитровании соответствующие мононитросоединения с теоретическими или почти теоретическими выходами. При действии ацетилнитрата на производные бензола получаются, [c.423]

Нитрохлорбензолы. о- и п-Изомеры получают нитрованием хлорбензола, л1-нитрохлорбензол — хлорированием нитробензола. Согласно официальной статистике, в США в 1959 г. было выработано около 3,2 тыс. г о- и /г-нитрохлорбензолов . Из о-нитрохлорбензола получают о-хлоранилин, о-анизол, [c.46]

I рода дают преимущественно о-изомеры. Напишите реакции нитрования ацетилнитратом и бензоилнитратом ацетанилида, толуола, анизола, бензилхлорида. [c.100]

Эфиры фенолов, такие, как анизол и фенетол, легко нитруются, образуя ожидаемую смесь орто- и пара-изомеров. Обычно, однако, такие нитроэфиры получают другими путями. Поведение дифенилового эфира в реакции нитрования во многом напоминает поведение дифенила. В этом случае, как и при нитровании дифенила, в строго контролируемых условиях удается ввести нитрогруппы только в одно ароматическое ядро [c.37]

При действии азотной кислоты фенол-ге-сульфокислота [200] и ее метиловый эфир [201] превращаются в 2,6-нитросоединения. Ввести одну нитрогруппу в фенолсульфокислоту [202] можнО добавлением азотнокислого калия к раствору ее в серной кислоте. Из анизол-п-сульфохлорида получено нитрованием азотной кислотой при —5° 2-нитросоединение [203]. Фенол-о-сульфокислота нитруется в пара-положение к гидроксилу [204], а из 2,4-диеульфо-кислоты можно получить 2,6-динитросоединение [205]. Из фенолсульфокислоты получено трипитросоединение [206]. Нитрование [c.227]

Нитрование анизола действием бензоилнитрата приводит к ортонитроанизолу [c.50]

Для синтеза л1-нитроанизола и ж-анизидина, которые нельзя получить непосредственно нитрованием анизола, исходят из /г-ани-зидина. Последний ацетилируют, нитруют, удаляют ацетильную группу и заменяют аминогруппу водородом через стадию диазотирования [c.339]

Анизидины. — Восстановлением соответствующих нитроанизолов (т. пл. о-нитроанизола 9°С, п-нитроанизола 54°С) получают анизидины — о- и п-метоксипроизводные анилина. Нитроанизолы. готовят нитрованием анизола или действием раствора едкого кали в ме тиловом спирте на нитрохлорбензолы, а также метилированием натржу вых солей нитрофенолов диметилсульфатом в кипящем толуоле. [c.243]

Описан также способ непосредственного нитрования анизола f217], [c.204]

Наиболее удобным методом синтеза диэтилстильбэстрола, однако, является получение его из а-фенилмасляной кислоты (V), путем следующих последовательных реакций нитрования (VI), восстановления (VII), диазотирования (VIII), гидролиза (IX), метилирования (X), образования хлорангидрида п-метоксифенил-этилуксусной кислоты (XI), конденсации (XII) последнего с анизолом, реакции Гриньяра (XIII) взаимодействия получе - [c.598]

Описаны также и другме случаи нитрования фенолов разбавленной азотной кислотой. Однако эфиры фенолов, например анизол или фенетол, лучше нитруются при применении концентрированной азотной кислоты или нитрующей смеси, или же при помощи описываемых ниже ацилнитратов(стр. 291, 293). [c.231]

Нитрование анизола ацетилнитратом в о-нитроаннзол. Охлажденный льдом анизол медленно смешивают с эквимолекулярным количеством ацетилнитрата. Смесь оставляют стоять па 3 часа, после чего перегоняют в вакууме. При этом наряду с небольшой первой фракцией получают <9-ш троаннзол с выходом, превышающим 90%. [c.292]

Хлористый нитрил можно применить для нитрования ароматических соединений средней активности, обычно э присутствии катализаторов (HF, Al U, BFs) Выеокоактирные ароматические соединения сильно окисляются хлористым нитрилом так, фенол дает следы о- и п-нитрофенола, анизол — следы [c.459]

Халварсон и Меландер [44] при нитровании анизола смесью хлористого бензоила и азотнокислого серебра в ацетонитриле получили для отношения значение, равное 1,0+0,1. Этот результат исключает возможность согласованного механизма [c.122]

Гидроксильная группа 2,4 6-тринитрофенола (пикриновой кислоты) обладает особой реакционной способностью. При действии пятихлористого фосфора и других хлорирующих агентов ее можно заместить на хлор, причем образуется 2,4,6-тринитрохлорбензол хлористый пикрил — кристаллы, т. пл. 83°). В этом соединении хлор обладает подвижностью, сходной с подвижностью в хлорангидридах. Хлористый пикрил гидролизуется холодной водой, регенерируя пикриновую кислоту при обработке аммиаком образуется 2,4,6-тринитроанилин пи-крамид), а нри обработке метнлатом натрия — 2,4,6-тринитроанизол (который можно также получать нитрованием анизола). Этот метиловый эфир пикриновой кислоты (т. пл. 65°) обладает характерным свойством гидролизоваться как кислотами, так и основаниями (в последнем случае реакция представляет нуклеофильное замещение иона СНзО па НО об активирующей роли нитрогрупп в этой реакции сказано ниже). [c.20]

Кроме того, на относительные количества образующихся орто- и пдра-изомеров оказывают значительное влияние условия проведения реакции Это иллюстрируют данные по нитрованию анизола СбНвОСНд. В частности, полярные растворители благоприятствуют замещению в ор/по-положение [c.281]

Таким образом, галогены также являются орто-пара-ориен-тантами. Электроноакцепторные индуктивные эффекты галогенов, однако, таковы, что атака галогенбензолов проходит медленнее, чем самого бензола атомы галогенов являются дезактивирующими заместителями [ (СбНзС])Д(СеНв) = 3-10- (для нитрования)]. Это суммарное электроноакцепторное действие галогенов видно при сравнении дипольных моментов хлорбензола (53) в основном состоянии, у которого положительный конец находится на ядре, и анизола (54), дипольный момент которого имеет противоположное направление [c.173]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.9 , c.23 , c.158 , c.420 , c.421 , c.423 , c.435 , c.459 ]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.9 , c.23 , c.158 , c.420 , c.421 , c.423 , c.435 , c.459 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология